Способ получения высших жирных спиртов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сеюз Советсккк Социалисткческнк Республик(22) Заявлено 03.06.77 (2) 2493172/23-04с присоединением заявки РЙ -(51) М. Кл. С 07 С 31/02 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Л,М,Чеховская и М,М.Алексанкин Киевский технологический институт легкой промышленности и Ордена Трудового Красного Знамени институт физическойхимии им. Л.В.Писаржевского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ Изобретение относится к способу получения высших жирных спиртов, которые находят применение в качестве поверхностно-активных веществ.Известны способы получения высших жирных спиртов путем гидрирования молекулярным водородом синтетических жирных кислот, их эфиров, альдегидов 1.Известен способ получения жирных спиртов прямым гпдрированием полифункциональных парафиновых углеводородов нормального строения на стационарном катализаторе при температуре 240- 330 С и давлении водорода до 300 атм 5 2.Недостатком данного способа является сложность процесса, применение высоких температур и давления.20 Наиболее близким ло технической сущности к предложенному является способ получения высших жирных спиртов гидрированием жирных кислот Ст- С,омолекулярным водородом при температуре 240-250 С и давлении 30 атм на медно-хромовом катализаторе Выход спиртов составляет 40-87 3.Однако способ осуществляется по сложной технологической схеме. Кроме того, способ является дорогим, так как применяется дорогостоящий медно-хромовый катализатор, который весьма чувствителен к загрязнениям исходных веществ и поэтому требует тщательной их очистки.Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается способом получения высших жирных спиртов гидрированием высших жирных кислот в замкнутой системе атомарным водородом в момент его выделения из воды магнием при температуре 360-380 С.Металлический магний поставляет в систему атомарный водород и одноьременно катализирует реакцию. Образующаяся окись магния промотирует процесс гидрирования. Так как система замкнутая, то отсутствуют потери. Кроме того, не требуется очистка исходных продуктов, так как катализатор - магний - при температурах выше 200 С устраняет все простые вещества,Гидрирование протекает при 360- 380 С и давлении 3-5 атм. Давлениеов замкнутой системе повышается при температуре реакции (360-380 С) и,62 вливались друновая, ундекаАналогично восстагие кислоты: пентаденовая, стеариновая. а иэ р тения Способ полу спиртов путем рования сикстет при повышенной высших жирных тического гидрих жирных кислот натуре дааяения,ниятали ески емпе обусловлено упругостью пара воды и восстанавливающих вешеств.Способ позволяет получать высшие спирты с выходом 80-95 от теоретического.Были изучены реакции гидрирования маргариновой, стеариновой, нонадекановой, пентадекановой, ундекановой кислот .Качественный анализ проводили методом тонкослойной хроматографии,а количественный - газо-жидкостной хроматографией или рефрактометрией. 10 П р и м е р 1. 0,4239 г нонадекановой кислоты, 0,3 г порошкообразного магния, 0,03 г воды (капля воды иэ капилляра диаметром 0,5 мм) помещали 15 в ампулу иэ стекла с 6=4-5 мм и (,= =180-190 мм. Ампулу запаивали и нагревали в электропечи при 380 С в течение 3 ч.После этого сосуд вскрывали в пла мени горелки и содержимое экстрагировали эфиром (10-12 мл), отфильтровывали и продукты катализата анализировали тонкослойной хроматографией,На стеклянную пластинку размером 100 х 200 мм наносили слой сорбента А 10(17 активности), Толщина слоя 0,5 мм. Капилляром в объеме 0,05 мл на стартовой линии наносили исследуемую смесь, а рядом - чистые растворы в эфире: нонадекановой кислоты, нонадекана и нонадеканола, как свидетели.Пластинку элюировали в камере (кристаллизатор) гексаном. Через 12 мин пластинку помещали в камеру с парами йода, выдерживали в течение 10 мин, а затем вынимали и изучали хроматограмму.Визуальное сравнение фсвидетелейф и разделенной смеси указывало на получение нонадеканолаи нонадекана (, в виде следов). Непрореагировавшая кислота остается в месте нанесения пробы.Окраска пятен: нонадеканол45 окрашивается в ярко-сиреневОе пятно, нонадекан - в светло-розовое пятно, а нонадекановая кислота не окрашивается.коЛичественное определение проводили,путем газо-жидкостной хроматографии или рефрактометрией на ИРФ. Вещества, выделенные из снятых пятен, экстрагировали эфиром. Зная показатель преломления, определяли процент ное содержание нонадеканолаи нона 55 декана по заранее построенному, графику зависимости показателя преломления от процентного содержания веществаВыход нонадеканоласОставил90,62 от теоретического. 60Реакция начинается при температуре 360 фС. Если проводить ее при температурах выше 380 С,то Содержание спирта уменьшается и увеличивается выход углеводорода. 65 В табл.1 и 2 представлены данныепо восстановлению нонадекановой имаргариновой кислот . Таблица 1Восстановление нонадекановой кислоты Таблица 2 овление маргариновой кислотСоставитель Е.ЩипановаТехред О,Андрейко Корректор Я.Стец Редактор В.Минасбекова Тира)к 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Заказ 2114/4 Филиал ППП Патент, г.ужгород, Ул. Проектная, 4 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, гидрирование осуществляют в замкнутой системе атомарным водородом в момент его выделения из воды магнием при температуре 360-380 С.Источнчки информации, принятые во внимание при экспертизе 659559 61. Н.Н.Лебедев. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М., Химия,1971, с.693-702. 2. Авторское свидетельство СССР 9215925, кл. С 07 С 31/02, 1960.З,авторское свидетельство СССР 9180578, кл. С 07 С 29/00, 1962.