Способ получения первичных высших жирных спиртов

(72) Авторы изобретен Б,Н в, ) Заяввтель Ярославский политехнический институ(54 СПОСО ОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ ВЫСШИХИРНЫХ СПИРТОВ,Изобретение относится к способу получения первичных жирных спиртов С 8-СО, используемых в производстве высококачественных пластификато-. ров, биоразлагаемых поверхностно-активных и моющих веществ, флотореагентов, присадок к маслам.Известен способ получения алифатических спиртов путем эпоксидирования олефинов гидроперекисью этилбензола при 50-150 ОС и мольном соотнощении олефин: гидроперекись.этилбеязола равном 3,6:1 в присутствии молибденовых катализаторов с последующим гидрированием полученных оксиранов при 80-180 ОС и дазлении 10-50 атм в присутствии никелевых катализаторов 113.Однако выход целевых продуктов первичных спиртов невысок - 484,Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности способ получения первичных высших жирных спиртов путем эпоксидирования с =С 1 -С 5. олефинов органической гидроперекисью при -20 ) - 200 ОС и мольном соотноще.нии олефин: гидроперекись равном 1::0,95-3 в присутствии молибденовыхкатализаторов с последующей отгонкойиз реакционной смеси образующегосяиз гидроперекиси спирта и гидрированием полученных С 1 О-С 1 - оксирановпри 80-300 ОС и давлении 1-350 атк.в присутствии в качестве катализатора. ометалла или соединения .металла вы 1бранного из группы: теллуркобальт,хром, медь, никель цирконий, олово,серебро, титан, или их смесь, Конверсия с-олефинов на стадии эпоксидирования 90-953, конверсия оксиранов настадии гидрирования 951, селективность по спиртам 90-98, выход целе.вых продуктов 86-93, Расход олефиновна 1 кг целевых продуктов 1;1- о 1,25 кг Е 23.Однако известный способ характеризуется недостаточно высоким выходомцелевых продуктов86-93 ф ) вследствиенедостаточно высокой конверсии о-оле 3 93943финов на стадии эпоксидирования (9095/) и оксиранов на стадии гидрирования (9 Я ).Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов.5Поставленная цель достигаетсяспособом получения первичных высшихжирных спиртов путем эпоксидирования д.-С,1-Су-олефинов гидроперекисьютрет-бутила при 110-125 ОС мольном осоотношении д. - С 4-С 2-олефин:гидроперекись трет-бутила равном 1;1,4-1,7в присутствии молибденовых катализаторов и одновременной отгонкой изреакционной смеси трет-бутилового 15 спирта, образующегося из гидроперекиси, с последующим взаимодействием непрореагировавшей гидроперекиси трет-бутила с с-олефином, имеющим на четыре атома углерода меньше, 20 чем исходный К-олефин, и гидрированием полученных С 8-Со-оксиранов при125-150 оС и давлении 65-85 атм. в присутствии катализатора, содержащего 30-49 мас./ кобальта и 36-45 мас.З никеля на окиси хрома или двуокиси кремния,р и м е Р 1, В реактор загружают 99,9 г фракции олефинов средний молекулярный вес 188 С 1 п-С 6, 8,5 г катализаторного раствора ( раствор окиси молибдена в первичных жирных спиртах С 1-С 11, с концентрацией Мо 4,75 вес.Ю. Смесь нагревают до 110 оС и к ней в течение 15 мин приливают35 929,7 г 704-ного раствора гидроперекиси третичного бутила в толуоле ( мольное отношение олефины С 1-С, . гидроперекись 1:1,70 ). По мере протекания реакции из реакционной зоны вы 40 водят триметилкарбинол, образующийся при распаде гидроперекиси третичного бутила, Общее количество выведенного спирта составляет 201,4 г через 75 мин реакции, Конверсия с-олефинов к это 45 му времени 97, 7. Далее без разделения продуктов реакции в реактор вводят 786,2 г октена" 1 (мольное отношение октен: оставшаяся гидроперекись 3,0:1 ), и реакцию ведут ещео 50 50 мин, Конверсия гидроперекиси 99,14. После несложного разделения методом обычной ректификации ( давление 10- 12 мм рт.ст температуре верха колонны 74 С, куба - 190 С) выделяют фракцию А-окисей (1063,8 г ), содержащую 276,0 г окиси октена; 817,3 г окисей С-С 11, и 10,5 г непрореагировавших олефинов С-С 11 которую 7 4направляют в реактор гидрирования, Гидрирование проводят при 125-130 и давлении водорода 65-70 атм. в присутствии 27 г мелкодисперсного катализатора, содержащего 491 Со и 453 И 1 на окиси хрома, 80 мин. Конверсия с-окисей 99,6. Селективность до первичных спиртов 96 мол.Ф, После отделения части парафинов получают две фракции спиртов: 1 - спирт СВ268,4 г , содержащий 98,01 первичного спирта 1,93 вторичного спирта и 0,13 н-октана; Й - спирты С -С (805,7 )г , содержащие 95,6 Г первйчных спиртов, 1,44 вторичных спиртов, 2,5/ парафиновых углеводородов и 0,24 непрореагировавших окисей, Затраты с-олефинов С 11-С 16 на получение 1 кг Фракции спиртов С,1,-С,16 составляют 0,993 кг.П р и м е р 2, В реактор загружают 860,0 г олефинов С 1 д"Со (средний молекулярный вес 222 ) и 4,9 гкаталиэаторного раствора. Смесь нагревают до .125 ОС и к ней в течение15 мин приливают 697,2 г 704-ногораствора гидроперекиси третичного бутила в толуоле (мольное отношение олефины С 1,1-С,1; гидроперекись 1::1,40). По мере протекания реакции из реакционной зоны выводят триметилкарбинол через 70 мин. 186,0 г), Конверсия с-олефинов 98,1. Далее без разделения продуктов реакции в реактор вводят 528,0 г децена(мольное от" ношение децен: гидроперекись 2:1), и реакцию проводят еще 50 мин, Конверсия гидроперекиси 98,04, Выделенная фракция д -окисей (1107,4 г ), содержащая 226,0 г окиси деценаи 871,9 г окисей С 1-С 20 и 9,5 г непрореагировавыих олефинов С 11-С пО, направляется в реактор гидрирования, Гидрирование проводят при 145-150 СО и давлении водорода 80-85 атм. в присутствии 28 г катализатора, содержащего 30/ Со и 367. ц на окиси кремния (силикагеле ), в течение 85 мин. Конверсия И -окисей 99,24,Селективность до первичных спиртов 95 мол., После отделения части парафинов получают две фракции спиртов: 1-спирт Со ( 218,6 г ), содержащий 97,91 первичного спирта, 2,03 вторич" ного спирта и 0,13 н-декана; 11"спирты С 14 -С 0 (855,6 г),содержащие 95,23 первичного спирта, 1,7 вторичного спирта, 2,7 парафиновых углеводородов и 0,44 непрореагировавших окисей,формула изобретения Составитель А, ЕвстигнеевРедактор Л,Пчелинская Техред И. Гайду Корректор д.1 акаренко Заказ 4586/34 Тираж 445ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий1",3035, Москва, ИРаушская наб., д,4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород ул.Проектная, 4 5 Ч 394 Затраты с-олефинов С 1 -С на получение 1 кг фракции спиртов. С, -С 2 составляют 1,005 кг.Использование изобретения позволяет повысить выход целевых продуктов до 949563 вследствие повышения степени конверсии Й -олефинов на стадии эпоксидирования до 977-981 г и оксиранов на стадии гидрироваяия до 99;2- 99,6,1 О Способ получения первичных высших д жирных спиртов путем эпоксидирования А-олефинов гидроперекисью трет-бутила при 110" 125 оС мольном соотношении А-олефин и"гидроперекись равном 1: :1,4-1,7 в присутствии молибденовых катализаторов с последующим гидрированием полученных оксиранов при 125- 150 оС и давлении 65-85 атм. в присут 37 6ствии катализатора на основе кобальтаи никеля, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выходацелевых продуктов, процесс эпоксидирования ведут с одновременной отгонкой иэ реакционной смеси трет"бутилового спирта, образующегося иэ гидроперекиси с последующим взаимодействием непрореагировавшей гидроперекиситрет-бутила с с-олефином имеющим начетыре атома углерода меньше, чемисходный д -олефин, а гидрированиеведут в присутствии катализатора,содержащего 30-49 мас.3 кобальта и 3645 мас, никеля на окиси хрома илидвуокиси кремния,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР