Способ получения -алкилакриловых кислот

О ПИЗОБРЕТЕНИЯ 111 582244 Союз Советских Социалистических Реслублик154376/23-04 присоединением заявкидарственныи комитет 3) Приоритет овета Министров СССРо делам изобретенийи открытий(71) Заявит Львовский ордена Ленина политехнический институт УЧЕНИЯ а-АЛКИЛАКРИЛОВЫХ КИСЛОТ(54) СПОС кислотции вв колцесс60 С.исполстепен Изобретение относится к способам получения а-алкилакриловых кислот, которые широко используются как исходные мономеры приполучении высокомолекулярных соединений.Известны способы получения а-замещенныхненасыщенных кислот жидкофазным окислением соответствующих альдегидов кислородомили кислородсодержащим газом не позволяютдостичь конверсии альдегидов выше 30 - 40%при высоких выходах кислот 11 - 41.10Известен также способ получения а-алкилакриловых кислот жидкофазным окислениема-алкилакролеина, в частности а-этилакриловой кислоты, жидкофазным окислениема-этилакролеина кислородом или кислородсодержащим газом при температуре 20 - 40 С вприсутствии катализатора - нитрита натрияв количестве 0,1 - 1 вес. % с последующимвыделением целевой кислоты 51,Однако конверсия альдегида по известному 20способу составляет 30 - 40%, выход а-этилакриловой кислоты - 85%. При увеличении конверсии альдегида выше 40% выход кислотыуменьшается.Цель изобретения - увеличение выхода 25а-алкилакриловых кислот до 90 - 95% приувеличении конверсии альдегидов до 90 - 95%,Достигается это тем, что а-алкилакриловыекислоты получают жидкофазным окислениемсоответствующих альдегидов надуксусной 30 ой желательно 10 - 80% -ной концентра присутствии ингибптора полимеризацш честве 0,1 - 1% от веса альдегида. Про желательно вести при температуре 0 - В качестве ингибитора полимеризаци зуют гидрохинон, который вводят по но в процессе реакции. П р и м е р 1. 35 г (0,5 моль) свежеперегнанного а-метилакролеина помещают в термостатированный реактор (20 С) и при интенсивном перемешивании прикапывают 253 г 14%-ного раствора надуксусной кислоты в уксусной кислоте (0,5 моль) на протяжении 30 мин, В реакционную смесь постепенно по ходу реакции добавляют гидрохинон в количестве 1% от веса а-метилакролеина. Через 5,5 ч конверсия а-метилакролеина составляет 93,5%. Из оксидата отгоняют неконвертированный альдегид, уксусную кислоту и а-метилакриловую кислоту.Ректификацией получают 37,7 г а-метилакриловой кислоты, выход которой составляет 90%.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 окисляют 42 г (0,5 моль) свежеперегнанного а-этилакролеина при 10 С 47,5 г 80%-ной надуксусной кислоты в уксусной кислоте (ОЪ моль). Через 5 ч конверсия альдегида составляет 95%,582244 Составитель Н. Токарева Техрсд Н, Рыбкина Корректор О, Тюрина Редактор А. Соловьева Подписное Заказ 2606/7 Изд. М 954 Тираж 563 ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 3035, Москва, Ж, Раугвская наб., д. 4/5Тиографин, пр. Сапунова, 2 Получают 47 г а-этилакриловой кислоты с выходом 94%.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 окисляют 49 г (0,5 моль) а-пропилакролеина при 30 С 75 г 50%-ным раствором надуксусной кислоты в уксусной кислоте (0,5 моль). Через 5 ч конверсия альдегида составляет 94%.Получают 53 г а-пропилакриловой кислоты с выходом 93%,П р и м ер 4. Аналогично примеру 1 окисляют 56 г (0,5 моль) а-бутилакролеина при 40 С 126 г 30% -ной надуксусной кислотой в уксусной кислоте (0,5 моль). Через 4 ч конверсия а-бутилакролеина составляет 95%.Получают 61 г а-бутилакриловой кислоты с выходом 95%.П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 окисляют 63 г (0,5 моль) а-амилакролеина при 30 С 76 г 50%-ным раствором надуксусной кислоты в уксусной кислоте (0,5 моль). Через 5 ч конверсия а-амилакролеина составляет 94%Получают 64 г а-амилакриловой кислоты, выход которой составляет 93%.Использование предлагаемого способа получения а-алкилакриловых кислот обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества: возможность повысить конверсию альдегидов до 90 - 95%, что значительно снижает затраты на регенерацию неконвертированного альдегида; выход а-алкилакриловых кислот увеличивается до 90 - 95 в/ 5 Ф о р м ул а изобретения1. Способ получения а-алкилакриловых кислот жидкофазным окислением а-алкилакролеинов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта и уве 10 личения конверсии исходного альдегида, окисление ведут надуксусной кислотой в присутствии ингибитора полимеризации в количестве0,1 - 1/о от веса альдегида.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,15 что процесс проводят при температуре 0 -60 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что надуксусную кислоту используют 10 -80 /, -ной концентрации,20 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ869950, кл. 12021, 1949.2. Патент Франции1346534, кл, С 07 С,1962.25 3. Патент США2386365, кл, 260 - 530,1945,4. Патент США3155719, кл. 260 - 530,1964.2. Авторское свидетельство СССР362809,30 кл, С 07 С 57/04, 1969.