Способ получения алифатических спиртов или вицинальных мликолей

(43) Опубликовано 30,04.79, Бюллетень16 51) М, Кл.С 07 С 25/18 С 07 С 17,24 Государственный хамите СССР по лелам изобретений) Заявитель РФТОРИРОВАННЬНОВ СОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИ(5 Изобретение относится к способу по ния перфторированных полифениле перфторполифениленов) общей формул 1 и где п - целое число от 2 до 10.Перфторполифенилены отличаются высокой термической и радиационной стойкостью и инертностью к химическим воздействиям. Их используют в качестве защитных покрытий технологического оборудования от воздействия радиоактивного излучения, агрессивных сред, в качестве радиационно-, термически и химически стойких смазочных материалов, загустителей, наполнителей и т. п.Известен способ получения перфторполифениленов из декахлорбифенила при нагревании его с фторидами щелочных металлов при 400 в 5 С 1, однако способ сложен в осуществлении вследствие использования труднодоступного сырья и проведения процесса в коррозионной среде.Наиболее близким по технической сущности является способ получения перфторированных полифениленов через литнйорганнческие соединения 2. Способ заключается во взаимодействии перфторбифенпла с псптафторфениллитием (изготовленным из пентафторбромбензола и и-бутиллития) при - 78 С в эфире, По истечении 1 ч реакционную смесь нагревают до - 40 С и выдерживают при этой температуре в течение 5 суток. Выход целевого продукта около 40%.10 Недостатками известного способа являются необходимость использования дорогостоящих и труднодоступных исходных компонентов и длительность процесса получс.ния.15 Целью настоящего изобретения являетсяразработка более простого способа получения перфторполифениленов, расширение сырьевой базы для получения перфторполнфениленов и упрощение технологии процес са.Поставленная цель достигается оппсываемым способом получения перфторированных полифениленов, состоящим в том, что гексафторбензол подвергают пиролизу прп 550 - 620 С в присутствии металлич:ского катализатора - меди, железа, никеля нлн кобальта.Отличительным признаком способа является использование гексафторбензола, кото рый подвергают пиролизу при темпсратуре60 55 550 - 620 С г присутствии вышеописанныхс аллическнх катализаторов.Предложенный способ является оригинальным, простым в исполнении и перспективным для изготовления целого ряда гомологов гексафторбензола с различным молекулярным весом как в смеси, так и с по. следующим выделением в пдвпдуал ио виде.В качестве катализатора можно использовать медную бронзу или медную проволоку, а также железные, никелевые и кобальтовые стружки, опилки, проволоки.(,тспепь конверсии паров гексафторбснзола зависит от температуры реакции и сгг прпмсцсмо о катализатора. Степень конверсии усличпвастся при добалспии реакционную смесь небольшого количества псрфторбензойной кислоты (примерно Зо/о от веса катализатора). В зависимости от температуры пиролиза и продолжительности проведения реакции получают реакционные продукты различного состава, выход целевого продукта около 80%.П р имер 1, В герметичный сосуд помеиаот 16 г гексафторбензола, 7 г медной проволоки и нагревают в течение 2 ч при температурс 608 С, После окончания реакции сосуд охлаждают и экстрагируют реакционную массу эфиром. Эфир отгоняют, выделяют отсокой - 13 г непрореагировавшсго гсксафторбензола и 2,6 г кристаллообразной коричневатой массы, которую возгонкой в вакууме (остаточное давление 10 - " мм рт. ст,) разделяют на фракции.1-я фракция: температура возгонки 50 С/ 001 мм рт. ст., декафторбифенил, т, пл. 65 - 67-С, 0,9 г (-30/о на вступивший в реакцию гсксафторбензол).Найдено, о/о. С 43,30; Р 56,70;С 2 Го.Вьислспо, о/о. С 43,14; Г 56,86.2-я фракция: температура возгонки 150 -- 200 С/0,001 мм рт. ст., желтое масло, кристаллизующееся при стоянии, перфтортсрфепплы, 0,75 г (-28 о/о на прорсагировавшпй гексафторбензол).Найдено, о/о. Р 55,32.С 8" 4Вычислено, %: Г 55,18.3-я фракция: температура возгонки 200 - 230 С/0,001 мм рт. ст., стекловидная прозрачная, коричневая масса, псрфторквинквифенплы, 0,5 г ( - 18% на прореагировавший гексафторбснзол).Найдено, %: Г 53,25,СзоГлВычислено, /о, Р 53,72.Таким образом, в результате анализа обнаружено, что реакционная смесь перфторполифениленов состоит из декафторбифенила (-40 о/о ), перфторированных терфенилов (35/о) и квинквифенилов (-25/о).П р и м е р 2. В герметичный сосуд помещают 16 г гсксафторбензола, 7 г медной 5 10 15 20 5 Зо 35 40 45 50 55 оронзы, 0,21 г пстафтороспзойпоп кислоты и нагревают в течение 6 ч при 608 С. Дальнейшая обработка аналогична примеру 1,Выделяют 8 г не вступившего в реакцию гексафторбензола и 6,5 г смеси перфторполифениленов в виде красновато-окрашенной полутвердой массы. Для анализа смесь перлорполифенилсов растворяют в бензолс и хроматографируют на колонке с окисью алюминия. Возгонкой в вакууме разделяют на фракции и анализируют. В этом случае смесь пер фторполифениленов состоит из -5% декафторбифенила, на 38/, из перфтортерфенилов, на 43 о/о из перфторквинквпфенилов и на -14% пз более высокомолекулярных перфторполпфснплснов, которые не озгонялись.Г 1 о данным газохроматографического анализа, первая фракция соответствует декафторбифенилу, вторая - перфторированным терфенилам, хроматограмма состоит из 3 больших пиков, которые были приписаны орто-, мета- и пара-перфтортерфенилам, и 2 небольших (примеси) порядка 7 - 10/ вероятно, принадлежащих перфторкватерфенилам.3-ю фракцию (соответствующую перфторквинквифенилам согласно элементному анализу) проанализировать на вышеуказанном хроматографе не удалось.Степень конверсии гексафторбензола за 6 ч при температуре 608 С составляет - 50 о/о,П р и м е р 3. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 7 г медной проволоки и нагревают при 550 С в течение 40 ч. Обработка аналогична примеру 1. Степень конверсии гексафторбензола около 19 о/о, Конверсионный выход 34/о.П р и м е р 4. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 10 г обезжиренной никелевой проволоки и нагревают в течение 3 ч при температуре 610 С. Степень конверсии 25 о/о. Конверсионный выход -50/о.П р и м е р 5. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 7 г обезжиренной тонкой стружки железа Армко и нагревают в течение 2 ч при 610 С. Степень конверсии - 35%. Конверсионный выход70%.П р и м е р 6. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 10 г обезжиренной стружки кобальта и нагревают в течение 2 ч при температуре 610 С, Степень конверсии -15/ Конверсионный выход -25 о/о Формула изобретен и яСпособ получения перфторированных полифениленов на основе полифторбензола, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, гексафторбензол подвергают пиролизу при температуре 550 - 620 С в присутЗаказ 680/10 Изд.303 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ствии металлического катализатора - меди, железа, никеля или кобальта.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 61. Авторское свидетельство СССР Хв 162896, кл, С 07 С 25/18, 1964.2. Со 11 апс 1 ег О. О. Те 1 га 11 едгоп, 1966, 22, р, 419 (прототип).