Способ получения аллиламина

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п 1) 654609(23) Приоритет -Государственный комитет СССР оо делам изооретени и открытий(72) Автори изобретения А. М, Межерицкий, М. М. Кривенко и Н. Н. Вдовенко 71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИ ва мо ком Проведение процесса катализатора позволяет меньше аммиака, то есть при мольном соотношени :аммиак, равном соответ целевого продукта до 78 и содвое одят лил: ыход в присутствиспользоватьпроцесс прохлористый атвенно 1:5. В/о. соОтличительляется использзатора минералоты в количесристого аллила ными прованиельной и знаками способа явкачестве сокаталии органической кис г на 1 г моль хлокии ис- усИзобретение относится к усовершенствованному способу получения аллиламина, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных веществ, а также в качестве мономера для получения полимеров.В патентной и технической литературе широко описаны различные способы получения аллиламина, основанные, например, на электрохимическом восстановлении акрилонитрила 1 и 2, или на взаимодействии хлористого аллила с аммиаком 3 и 4. В основном авт. Св,454201 опись ется способ получения аллиламина взаи действием хлористого аллила с аммиа в присутствии в качестве катализатора нохлористой меди. Процесс проводят комнатной температуре и атмосферном д лении. При этом мольное соотношение х ристого аллила к аммиаку поддерживают ответственно 1:10. Выход целевого прод та 60% 5.Однако известный способ дает низ выход целевого продукта, кроме того, пользование большего избытка аммиака ложняет процесс. Для увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается способ получения аллиламина, заключающийся в том, что хлористый аллил подвергают взаимодействю с аммиаком в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди и сокатализатора минеральной или органической кислоты, взятой в количестве 5 - 20 г на 1 г моль хлористого аллила,В качестве минеральной кислоты предпочтительно использовать концентрированную соляную, азотную или хлорную, а в качестве органической - муравьиную или щавелевую.654609 3Синтез аллиламина проводят без подогрева при перемешивании и при атмосферном давлении в течение 5 - 15 мин.Схема образования аллиламина:СН = СН - СН 11 Н + ЫНС 1Реакция идет с выделением тепла, за счет чего температура реакционной смеси повышается до 40 - 55 С, По окончании процесса реакционную смесь охлаждают до 5 - 20 С и выщелачивают из нее органическую часть 40 - 42/о-ным раствором едкого натра. Аллиламин выделяют из органической части известными способами, например ректификацией.Пример /. В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 2 г однохлористой меди, 10 мл муравьиной кислоты, 375 мл (5 моль) 25 О/о-ного водного аммиака и при перемешивании приливают 76,5 г ( моль) хлористого аллила. При этом температура поднимается до 50 С. По истечении 15 мин реакция заканчивается. Образуется смесь аллиламина, диаллиламина, триаллиламина.Выделяют аллиламины из реакционной смеси известным методом - выщелачиванием 42 О/,-ным раствором едкого натра с последующей сушкой сухим едким натром и ректификацией,Состав сырого продукта определяют хроматографическим методом, /о: аллиламин 68,22; диаллиламин 28,92; триаллиламин 2,39. Выход аллиламина 68/Пример 2, В реакционную колбу по примеру 1 загружают 2 г однохлористой медии 10 г щавелевой кислоты. При тщательномперемешивании через капельную воронкуприливают 76,5 г хлористого аллила, Температура достигает 51 С, после чего понижается до комнатной,Выделяют аллиламины известным методом по примеру 1,Состав сырца согласно газо-жидкостнойхроматографии, о/О. аллиламин 66,81; диаллиламин 27,33; триаллиламин 2,93.Выход аллиламина 68,7/,. 4Пример 3. По примеру 1 загружают сырье, но вместо муравьиной кислоты приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты, По окончании реакции температура5 достигает 52 С.Найденный состав сырца, /О. аллиламин69,22; диаллиламин 23,29; триаллиламин2,04.Выход аллиламина 69 О/о.Пример 4. В колбу по примеру 1 загружают 2 г однохлористой меди, 15 мл хлорной кислоты, 750 мл 25 О/,-ного водного аммиака и 76,5 г хлористого аллила. Температура реакционной смеси достигает 40 С, Поохлаждении аллиламин выделяют 42 О/о-нымраствором ХаОН и сушат. Определяют состав газо-жидкостной хроматографией, о/о:аллиламин 73,05; диаллиламин 21,51; триаллиламин 1,79,Выход аллиламина 75,9/О.Прилер 5. Синтез ведут по примеру 4,20 с той лишь разницей, что загружают 20 млхлорной кислоты,Состав выделенного сырца, о/О. аллиламин 77,03; диаллиламин 18,53; триаллиламин 0,93.25Выход аллиламина 78,3/о.Пример б. В реакционную колбу по примерузагружают сырье, но вместо муравьиной берут 15 мл азотной кислоты. Через1 О мин температура реакционной смеси достигает 54 С. По охлаждении выделяют алзО лиламин согласно примеру 1.Состав сырца в соответствии с газо-жидкостной хроматографией, о/о: аллиламин71,88; диаллиламин 20,18; триаллиламин1,62,Выход аллиламина 7/,.Пример 7, Аналогично примеру 1 в колбу загружают 2 г однохлористой меди, 5 млхлорной кислоты, 375 мл 250/о-ного водногоаммиака и 76,5 г хлористого аллила. Приэтом температура достигает 55 С.Состав сырого продукта согласно газожидкостной хроматографии, о/о; аллиламин72,47; диаллиламин 21,18; триаллиламин1,30.Выход аллиламина 75/.Результаты, испытаний описываемого спо 45 соба в сравнении с известным приведеныв таблице,654609 По известному методу загрузкаПо описываемому методу ВыВызагрузка ход,оухпорис- аммиак однохпотый ап%-ный ристая пип,г мп медь,г хпористый апаммиак однохпо 25%-ньгй, ристаямп медь, г пип, г ванне 76.5 750 0,10 38,7 76,5 0 2 Мура 68 0 вьиная 76,5 750 0,.10 38,0 76,5 0,2 Шаве г 68,7 левая 375 76,5 76,5 750 0,15 750 0,15 50,1 76,5 50,8 76,5 0,2 Сопяная 10 69,0 0,2 Азот 7 1,0 ная 76,5 750 0,20 0 2 Хпор 75 0 ная 55,2 76,5 76,5 750 0,20 0 2 Хлор 75 9 ная 750 56,0 76,5 0 2 Хпор 78 30 ная 76,5 750 0,20 60 0 76,5 750 Формула изобретения Составитель С. Власова Редактор С, Лазарец Техред О. Луговая Корректор Е. Папп Заказ 2306/215 Тираж 512 Подписное ЦН И И ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 1Как видно из таблицы, выход продукта с использованием килоты в качестве сокатализатора увеличивается до 75 - 78,3%, в 30 то время как по известному способу выход составляет 55 - 60%. Кроме того, расход аммиака сокращается вдвое,Способ получения аллиламина по авт. св.454201, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощение технологического процесса, последний пооводят в присутствии в качестве сокатализатора минеральной или органической кислоты, взятой в количестве 5 - 20 г на 1 г моль хлористого аллила. 2. Способ по п. 1, отличаюш,ийся тем, что в качестве минеральной кислоты используют концентрированную соляную, азотную или хлорную кислоту, а в качестве органической - муравьиную или щавелевую. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство181656, кл, 87/24, 01.06.65.2. Авторское свидетельство521257, кл. С 07 С 87/24, 11.09.74,3. Патент США2216548,кл. 260 - 585, 1940.4. Патент США3175009, кл. 260 в 5, 1965.5. Авторское свидетельство454201, кл. С 07 С 8724, 18,07.72.