Способ получения 2-этилгексанола

(щ 992506 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советскик Социвлистическик республик(23) Приоритет С 07 С 31/02 С 07 С 29/14 Гееудврстееввыв квинтет ССьр вв девам взефретеив и вткрытий.07(088.8) Опубликовано 30,01,83, Бюллетень М 4 Дата опубликования описания 30.01.83 К.А, Алексеева, М,П, Высоцкий, Н.Я. Гордина,С.Ш, Кагна, М,Г, Кацнельсон, Б,И, Матвееу,и В,Ф, Морозов Л,В, Зайцева,(72) Авторы изобретения от:"т сУ гщ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА 1Изобретение относится к способу получения 2"этилгексанола путем гидрирования 2-этилгексеналя. 2-Этилгексанол применяется, в основном, в качестве компонента пластификаторов, растворителя в лакокрасочной промыш" ленности, для присадок топлив и др.Известен способ получения 2-этил" гексанола гидрированием 2-этилгексеналя на медно"хромовом катализаторепри 165 оС 13Недостатком указанного способа является низкая объемная скорость по сырью 0,2-0,3 об/об. кат./ц. Гид" рированию подвергается только чистый 2-этилгексеналь, поскольку даже незначительные примеси кислоты в нем разрушают катализатор гидрирования.Известен также способ получения 2-этилгексанола путем конденсации . н-масляного альдегида на солях кобальта с последующим двуступенчатым гидрированием полученного при этом конденсата, содержащего 2"этилгексе" 2наль, Гидрирование ведут в присутст" вии цинкхромсодержащего катализатора (напрймер, А 1 ЕпС г) на первой ступени при 280-290 С и давлении 300 ат и ни" кель- или медьсодержащем катализаторе при 180 С.и давлении 250-300 атм на второй ступени, Выход 2-этилгексанола 87,83, считая на превращенные альде-, гиды СВ, Селективность процесса 96" 983, однако достижение высокой селективности на этой катализаторной системе возможно лишь при использовании разбавленного сырья с коцентрацией 2-этилгексеналя не более 50-40 вес.Ф и объемной скорости подачи сырья 2 об/об. кат./ч Г 2 3 При увеличении концентрации 2"этилгексеналя до 70-903 селективность го процесса падает до 90 за счет образования углеводородов. Цель изобретения - увеличение вйхода целевого продукта и упрощение(на Си 0)12,311,5 НТК"1 52,+ 2 40,6 ф 2 23,2+1,5 1 8;5+1,0 19,8+ 2 НТКНТК"4 29-32 6-8 Поставленная цель дости гается тем, чтосогласно способу получения 2-этил" гексанола в качестве цинк-хромсодер" жащего катализатора используют окисный цинкхроммедный катализатор при весовом соотношении окиси меди: окиси цинка: окиси хрома, равном 12,3- 54;11,0-52,2;6-23,2 на носителе и про" цесс ведут при 230"290 оС и давлении 200-300 атм, 1 ОВ качестве исходного продукта используют либо чистый 2-этилгексеналь Контакт 1930 37-40 При необходимости снижения непре 25 дельных соединений в 2-этилгексанопе до 0,02 вес,3 или полного отсутствия треЬуется введение второй ступени до" попнительного гидрирования целевого продукта на никельсодержащем катализа" торе.П р и м е р 1. 4,550 кг продукта конденсации на солях кобальта н-масляного альдегида, полученного гидро" формилированием пропилена, содержаще" го, вес.3: 2-этилгексеналя 80; 2-этилгексаналя 7,3; масляных альдегидов 0,7, бутиловых спиртов 1,5; бу" тилбутиратов 7,3; 2-этилгексанола 0,3; масляных кислот 1,5; воды 0,5 и неидентифицированных продуктов 3,2- пропускают через катализатор НТКпри 230"240 С, давлении водорода 280 ат, скорости подачи циркулирующего водорода 2,5 нм/кг сырья и объемной скорости подачи сырья 1,6 об/ ф /об.кат.ч,В результате реакции получают4690 г гидрогенизата, содержащего,вес.З: 2-этилгексанола 84,3; бутанолов 7,7; 2"этилгексаналя,9; воды1,3; углеводородов 2,6; бутилбутиратов 1, 0 и 2,6 других продуктов. Конверсия 2-зтилгексеналя 99, селектив"ность 97/,55Ректификацией полученного гидрогениэата выделяют 6820 г 2"этилгексано"ла, отвечающего требованиям ТУ, и концентрация 971 ), либо продукты, содержащие 2-этилгексеналь (продукты конденсации катализата гидроформилирова" ния пропилена, фракция димерных продуктов, выделенная из катализата гидроформипирования пропилена, содержащая, кроме 2-этипгексенапя, бутипбутираты, масляные кислоты, ацетапи и др. вторичные продукты процесса ),В качестве катализаторов используют катализаторы следующего состава, вес.Ф:1(на ЕпО) (на Сг О ) 11,5+1,5 14+1,5 342 г бутиповых спиртов (см, табл. 1, пример 1).Выход чистого разогнанного 2-этипгексанола составляет 94/ на превращенный апьдегид.П р и м е р 2. Процесс осуществляют в условиях примера 1, но в качестве сырья берут продукт щелочной конденсации н-маспяного альдегида оксосинтеза в количестве 3900 г, содержащий, вес.4: 2-этилгексеналя 91, 3; бутанопов 1,1; масляных альдегидов 1,6; высококипящих 5,1; воды 0,9. В результате гидрирования получают 3970 г гидрогенизата, содержащего, вес.Ф: 2-этилгексанопа 87,5; бутанолов 4,2; высококипящих 2, 7; воды 2,0; углеводородов 2,7; 2-этил" гексанапя,9, Конверсия 2-этилгексеналя 99, селективность 973.При ректификации полученного гидрогениэата выделяют 3370 г 2-этилгексанола, отвечающего требованиям ТУ (табл. 1, пример 2).Выход цистого разогнанного 2-этил" гексанола 944 на превращенный альде" гид в В табл. 2 даны результаты опытов по гидрированию фракции димерных продуктов, выделенной из продукта гидроформилирования пропилена давление водорода 280"300 ат; скорость подачи циркулирующего водорода 2,5 мм/кг сырья ),5 9925Примеры 3-8 (табл. 2). илпюстриру"ют опыты, проведенные при использова"нии катализаторов А 12 пСг и й на киэельгуре в известном способе ) в сравнении с предлагаемым катализаторомнизкотемпературной конверсии марок 1и 2, 4 с различным содержанием цинка,хрома и меди. Причем в качестве сырьяиспользуется Фракция димерных продуктов; выделенная из катализата гидро фФормилирования пропилена,Качество получаемого 2-этилгексанола представлено в табл, 1 соответствующими номерами примеров.П р.и м е р 3. Процесс осуществля 1 фют в условиях примера 1, но в кацест"ве сырья берут чистый 2-этилгексенальв количестве 1100 г, содержащего97 вес.3 2-этилгексеналя и 3,04 высо"кокипящих продуктов. В результатереакции получают ч 180 г гидрогениза"та, содержащего 93,04 2"этилгексанола; 2,8 высококипящих; 2,8 углеводородов; 0,1 воды; 14 2"этилгексаналя.Конверсия 2-этилгексеналя 994, селек.тивность 974.Выход 2"этилгексанола составляет91 154 на превращенный альдегид, Сравнительнце опыты по гидрированию различного вида сырья, содержащего2-этилгексеналь, приведены в табл, 3,В табл. 3 приведены результатысравнительных опытов по гидрированиюразличного вида сырья, содержащего2"этиленгексеналь, на катализаторах ззмерно-хромовом и НТК,Условия работы: катализатор меднохромовцй: температура 185 - 195. С,о 06 4давление водорода 280 ат, объем"ная скорость подачи сырья О,М 80 58 об/об.кат,/ч, скорость подачиЭ3циркулирующего водорода 2,5 нм /кгсырья,Катализатор " НТК"1: температура2 ЙО"255 С, давление водорода 280 ат,объемная скорость подачи сырья 1,51 6 об/об.кат./ч, скорость подациУ3циркулирующего водорода 2,5 нм /кгсырья. Как видно из приведенных приме" ров, использование катализаторов НТК при гидрировании 2-этилгексеналя приводит к высокой селективности 196,5"98,5 ) и выходу целевого продук" та 97,5 Ф, считая на превращенные альдегиды СВ, независимо от состава исходного сырья, Прм этом кислоты, содержащиеся в исходном сырье, гидрируются на 80"90, сложные эФиры на 80-903, ацетали на 70-80, Полуценный чистый 2"этилгексанол отвечает требо ваниям ТУ. Кроме того, за счет практически полного гидрирования более 954 ) двойных связей возникает воэможность осуществления процесса в одном реакторе с теплоснимающим устройством, цто значительно упрощает технологи" ческую схему процесса.Концентрация 2-этилгексеналя в сырье для предлагаемого катализатора почти вдвое выше, чем для алюмо-хро" мового, поэтому общая продолжитель" ность по 2"этилгексанолу значительно возрастает.1 1 1 3 1 1 1 1,1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 111 1е О фл ф е о3 11 11 11 11 1 .1 1 1 1ттПл ло Что 11 1 1о Л ,Ел О а 1 ЧтО 11 3 1 1 ф. СЪО л 1- с )1 1 13 1 3 1 1 33О а 1 Ч -о 1 11тфъ в соа ОЧ,-о 3 1 3 3 1 133 1 1Ю Ч 3О лф ъщ лще з с1Э е с е Л Д - о т.3 о е а тт 3 о х Х о е хХм ЕЗО т-ф Э Оттт3 О 30 ь о Х Э Э с с1- 1- 3.3 юм 9 Х 1 Хь ело оа Х.33 О 3-С о ов.ц эе й -, -Х 3;ь, фтЭ Х ХО у 1 9 Э 1 3- 3 щ, 1О сЧео лВЮ ЮеЮ сЧлло ЮеЮ ЮлЮ о Ю В Е с Ю1 Ю1 11Г 1 13113 С с Эсо еЕ 1- РЕУ Оф хБ ч уцооЭ аес"х о"оЯ фСтоЭЭЗС аой е1- Х лохоЭ Эсоеэау ч17 992506 18формула изобретения тельно содержащий окись меди при весовом соотновении окись меди; окисьСпособ получения 2-этилгексанола цинка: окись хрома, равном 12,3-51: гидрированием 2-этилгексеналя или про- ;11-52,2:6"23,2,на носителе, и про-:ф дукта, содержащего 2"этилгексеналь,цесс ведут при 230 "290 С и давле" при повышенной температуре и давле" нии 200"300 атм. нии 250-300 атм в присутствии цинкх омсодержащего катализатора о т л и" Источники информации, хр. ч а ю щ и й с я тем, что, с целью . принятые во внимание при эксперт еЪиз увеличения выхода целевого продукта 1 в . Патент Англии М 1097819 и упрощения технологии процесса, в кл. С 2 С, опублик, 1966.С качестве цинкхромсодержацего ката" 2, Авторское свидетельство С,Р лизатора используют онисим цинк" . Мф Ь 06823, кл, С 07 С 3/02, хромсодержащий катализатор, дополни" опублик. 1970 1 прототип).Составитель В. Потоцкий д Пекарь Заказ 3 312 о Тираж 516 Подпйсное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, ч