Способ адсорбционного выделения -парафинов из нефтяного сырья

11650496 ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик.04.7 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий45- Дата опубликования описания 20.04.7 2) Авторыизобретения Иностранцы лин Уильям Картрайт и Дональд Лэм71) Заявител Иностранная фирмаДзе Бритиш Петролеум Компани Лимит (Великобритания) 54) СПОСОБ АДСОРБЦИОННОГО ВЫДЕЛЕНИЯ и-ПАРАФИНОВ ИЗ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯИзобретение отн ления н-парафинов тами и может быть перерабатывающей мышленностп.Известен способ из нефтяного сырья лево прод деления и-парафинов использованием цеоспособе получаемыедостаточно высоки обретению явого выделения ырья 21, путем й фазе через ином давлении и десорбцией, осселирования, продуктов про 0 этом целевой точно высокое тва целевого собу адсорбов из нефтячерез цеолит ъема, прохоа адсорбции роду ионн ого 50 - дящ 23) Приоритет - (32 осится к спосооам выдепутем адсорбции цеолииспользовано в нефтеи нефтехимической пролита типа 5 А 1. Однако при таком продукт обладает н качеством. Наиболее близким к из ляется способ адсорбционн н-парафинов из нефтяного с пропускания сырья в парово 7 цеолит типа 5 А при повыше с последу,ощими продувкой проводимыми с помощью др с получением соответственно дувки и целевого продукта. Однако получаемый при продукт также имеет недост качество, целью повышения качес кта по предлагаемому сп ого выделения и-парафи сырья после пропускания 50% объема сырья от о го через цеолит от нача до точки проскока, через неолит р кают углеводородную смесь, содержащую 30 - 1000 о н-парафинов.Предпочтительно в качестве уг дородной смеси использовать продукт увкп и целевой продукт,Точка проскока -- средняя точка временного периода, в которой содержание и- парафинов в отходящем потоке возрастает от уровня, преобладающего на протяжении большей части стадии адсорбцпи, т. с. примерно от 0,2 ф, до содержания и-парафинов в сырье.Пропусканпе углеводородной смеси, содержащеи 30 - 100 вес. ",о и-парафинов (т. е. содержащей больше н-парафинов, чем исходное нефтяное сырье), через цеолит приводит к увеличению содержания и-парафинов в макропористой структуре цеолита и в пустотных объемах адсорбера, в который загружен цеолит.В качестве исходного сырья используют как нефтяное сырье, поступающее непосредственно с установок гидрофайнпнга или дистилляционных установок, так и смесь этого сырья с потоками, получснными на стадиях способа - адсорбцни, продувки и десорбции.Целесообразнее исходное сырье и углеводородную смесь, содержащучо н-парафиго целевого продукта, а при использованиибензиновой фракции - путем эжекции.Продолжительности каждой из стадий составляют такие величины, что длительность десорбции и продувки равна простому кратному числу от продолжительности адсорбции, Предпочтительно, чтобы продолжительность адсорбции,и десорбции состав 60 65 ны, пропускать через цеолит в паровой фазе с постоянной скоростью таким образом, чтобы объемы, пропущенные через слой, были пропорциональны периоду времени, за которое они пропускаются.Независимо от вида сырья (бензиновая, керосиновая, газойлевая фракция или ихсмесь) углеводородную смесь, содержащуюн-парафины, пропускают через слой цеолита до тех пор, пока не будет пропущено 1 О этой смеси 20 - 100% от объема адсорбера, предпочтительно 48 - 80/о.Содерокание н-парафинов в углеводородной смеси выше, чем в исходном сырье, не менее чем на 10 вес. / предпочтительно на 20 вес, о/оИспользуемый в качестве углеводородной смеси продукт продувки содержит 30 - 80 вес. о/о н-парафинов, целевой продукт - 95 - 98 вес. /о 20Режим адсорбции зависит от вида исходного сырья. Так, при переработке бензиновых фракций температура адсорбции составляет 325 в 3 С, давление 0,352 - 35,15 кг/слР, при переработке керосиновых 25 и газойлевых фракций соответственно 380 - 420 С, 0,353 - 3,515 кг/см.Вследствие того, что десорбция осуществляется путем дросселирования и давление в начале стадии является низким, началь- ЗО ная фаза адсорбции протекает при постепенном повышении давления. Таким образом, вышеприведенные цифры относятся к максимальному давлению, достигаемому в конце стадии. Начальное давление может 35 значительно выходить за указанные пределы.Давление на стадиях продувки и десорбции зависит также от исходного сырья. При переработке бензиновых фракций давление 40 стадии продувки составляет 0,141 - 5,515 кг/с и, давление десорбции 0,01 - 0,3 кг/смпри переработке керосиновых и газойлевых фракций давление продувки составляет 0,005 - 0,150 кг/см, давление де сорбции 0,0001 - 0,02 кг/см.При продувке и десорбции давление уменьшается в сравнении с давлением адсорбции. Приведенные выше цифры относятся к минимальному давлению, достигае мому в конце стадий. Начальное давление может значительно выходить за указанные пределы.При использовании в качестве сырья газойлевых фракций дросселирование на 55 стадии десорбции производят путем непосредственной конденсации рециркулируемо Продолжительность,с Давлениев конце стадии,мм рт. ст. Стадия 1350 Адсорбция,ПродувкаДесорбция 90 20 90 270 В качестве цеолита используют молекуолярные сита 5 А, состоящие из гранул 4 - 5 меш. Длина адсорбера 1,524 м, диаметр 0,101 б м. Адсорбер содержит 8,3 кг сит. В течение первых 9 с адсорбции давление в слое повышается от 2 до 1350 мм рт. ст. При этом давлении выпускной клапан из адсорбера открывается, и процесс адсорбции проходит далее в течение следующих 81 с. Подачу сырья затем прекращают и адсорбент подвергают продувке и десорбции, Продукт, получаемый на стадии продувки (продукт продувки), содержит 45 вес, % ляли кратные целые числа от продолжительности продувки.Продолжительность продувки не должна превышать 3 мин, предпочтительно 1 - 2 мин. Периоды адсор бции - десорбции могут соответственно составлять 1 - 5, предпочтительно 1 - 2 мини 2 - 10, предпочтительно 5 - 8 мин.Способ осуществляют при использовании ряда стационарных слоев цеолита с тем, чтобы в любой момент времени один или более слоев являлись адсорбирующим, очистным (стадия продувки) и десорбирующим. Соотношение количества слоев на стадиях адсорбции, продувки и десорбции в любой данный момент соответствует соотношению продолжительностей этих стадий.Зто соотношение может быть 1: 1: % (где ЪЧ является целым числом между 1 и б), предпочтительно 1: 1: 3. Таким образом, например, при соотношении 1: 1: 3 требуется 5 слоев, 1(роме того, может быть предусмотрен дополнительный слой с тем, чтобы иметь возможность проводить периодическую регенерашпо для удаления углеродистых отложений без прерывания цикла адсор бция - продувка - десор бция,Скорость подачи исходного сырья на стадию адсорбции составляет 0,5 - 2,5 и -, предпочтительно 1,0 - 2,0 ч-.П р и м ер 1. Смешивают 425 мл гидрировапного газойлявыкипающего в пределах 240 - 330 С, содержащего 20 вес. % и- парафинов, 120 ч/ллн серы и 125 мл продукта продувки, содержащего 45 вес. /, и- парафинов. 550 мл смеси (содержание и- парафинов 25,7 вес. % ), составляющих 105 оо объема сырья от объема, проходящего через цеолит от начала адсорбции до точки проскока, обрабатывают циклично при 400 С в условиях, приведенных в таблице.650496 Формула изобретения Составитель Н. Королева Техред А. Камышникова Редактор Н. Хубларова Корректор С. файн Заказ 44/164 Изд. Мо 174 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил, пред. Патенть н-парафинов, Количество последнего составляет 125 мл. Поток, получаемый на стадии десорбции (целевой продукт), содержит 98 вес. % н-парафинов.П р и м е р 2. 425 мл газойля (содержащего 20 вес. % я-парафинов) пропускают в адсорбер в течение первых 70 с стадии адсорбции. По истечении 70 с подачу газойля прекращают,и в течение последующих 20 с стадии адсорбции в адсорбер подают 125 мл продукта продувки (содержащего 45 вес. % н-парафинов).Полученный целевой продукт содержит 98,5 вес. ю/ю н-парафинов.Из сравнения примеров 1 и 2 следует, что при пропускании продукта продувки через адсорбент в конце стадии адсорбции содержание и-парафинов в целевом продукте возрастает от 98 вес. /ю до 98,5 вес. ю/ю. П р и м е р 3. Условия опыта аналогичны примеру 1, но продолжительность стадии адсорбции возрастает до 99 с. 550 мл исходного сырья (смесь газойля и продукта продувки) пропускают через адсорбер в течение первых 90 с, в течение следующих 9 с через адсорбер пропускают 55 мл углеводородной смеси, содержащей 99 вес. ю/, н-парафинов (целевой продукт),Полученный целевой продукт содержит 99 вес. % н-парафинов.Из сравнения примеров 1 и 3 следует, что при пропускании через адсорбент в конце стадии адсорбции углеводородной смеси с высоким содержанием н-парафинов, содержание последних в целевом продукте возрастает от 98 вес. /ю до 99 вес. /ю, 5 1. Способ адсорбционного выделения нпарафинов из нефтяного сырья путем про пускания сырья в паровой фазе через цеоолит типа 5 А при повышенном давлении с последующими продувкой с получением продукта продувки и десорбцией с получением целевого продукта, проводимых с помощью дросселирования, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, после пропусканпя чеРез цеолит 50 - 150 ю/ю объема сыРьЯ от объема, проходящего через цеолит от начала адсорбции до точки проскока, через цеолит пропускают углеводородную смесь, содержащую 30 - 100 вес. ю/ю н-парафинов.2, Способ по п, 1, отличающийсятем, что в качестве углеводородной смеси 25 используют продукт продувки и целевойпродукт. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:3 О 1. Патент Великобритании Лга 1026116,кл. В 1 1., опублик. 1966,2. Патент Великобритании Лга 1110494,кл. В 1 1., опублик. 1968,