Способ получения триазапентадиенов или их солей

3 844377заклю июшийся в том, что формамидинформулы Цй 6 и)ИИ-я50 и где Р и Я имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с имидатом формулы 1 П 10Я О-С =И-Я531где Р и К, имеют указанные значения,Р - алкил с 1-4 атомами углерода, 15с пбследуюшим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. Реакцию проводят принагревании прио" 70 75 С в течение нескольких часов с 20 последующим выпариванием реакционнойсмеси досуха, прибавляют инертный растворитель, например изооктан, и очищаютцелевой продукт .Целевой продукт выдел ют либо всвободном виде, либо в виде соли, используя для этого такие кислоты,ко малеиновая, йитраконовая,П р и м е р 1. А, Муравьиную кислоту (90/о-ную; 4,02 л) прибавляют к раствору циклогексиламина (3 кг) в толуоле ЗО(10 л) в течение 2 ч и во время этогопериода температура поднимается до 92 С,Образовавшуюся двухфазную смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильником с .ловушкой Дика и Старка в течение 18 ч и в этот периодвремени выделение воды прекращается.Растворитель удаляют выпариванием в вакууме"й продукт - Й -циклогексилформамид (3,837 кг) выделяют прямой отгон-.4 окой при температуре около 165 С и дав- .лении 18 мм рт.ст,Б. К суспензия фторбората триэтилоксония (1326 кг) в диэтиловом эфире(4 л) прибавляют в течение 1 ч ЗО минК -циклогексилформамид (806 г) в атмосфере азота, После перемешивания в течение Б ч и выдержки в течение ночи разделяются два слоя и нижний слой промывают диэтиловым эфиром (2 порции по2 л). Затем прибавляют диэтиловый эфир(3 л) и триэтиламин до получения основчого раствораПосле перемешивания в течение еще30 мин твердое вещество собирают и про-мывают диэтиловым эфиром. Сбьединенныйфильтрат и промывные воды выпариваюти получают отгонкой продукт - атил- ЙциклОГексилформнмидат (615 Г), кипя. щий при температуре 85-87 С под даволеннем 40 мм рт.ст.В, Раствор 2,4-хсилидина (3 кг) в диэтиловом эфире(12 л обрабатывают медленно подаваемым, потоком хлористого во дорода до завершения образования соли, Продукт - гидрохлорид 2,4-ксилидина (37 кг) собирают, промывают диэтиловым эфиром и сушат в вакууме. К шламу гидрохлорида 24-ксилидина (32 г) и М -метилформамида (35,4 г) в безводном толу оле (180 мл) прибавляют хлорид бензо сульфонила (40,6 г) в течение 15 мин, После перемешивания в течение ночи при окружающей температуре прибавляют воду (406 мл), слои разделяются и водный слой подщелачивают до рН 9 50%-ным водным раствором гидрата окиси натрия. Образовавшийся твердый продукт - й -ме тил- В -(2,4-диметилфенил)-формамидин(31 г) отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат в вакууме при температуре 50 С.Г, Смесь, состоящую из И -метил- й -( 2,4-диметилфен ил) -формамид ина (20 г) и этил-И -циклогексилформимидата (40 г) перемешивают и нагревают приотемпературе 70-75 С под давлением 20 мм рт.ст. в течение 1 ч 30 мин. Затем смесь выпаривают, к остатку прибавляют изооктан (400 мл) и после перемешивация в течение 1 ч удаляют некоторое количество нерастворившегося продукта. Фильтрат обрабатывают углем ( "норит "д 5 г) и основной окисью алюминия (5 г), разбавляют дополнительным количеством изооктана (50 мл)и охлаждают до температуры - 60 С. Белое кристаллическое твердое вещество быстро отфильтровывают, промывают изооктаном (50 мл при -60 С) и петролейным эфиром (температура кипения 30-40 С, 50 мл при - 80 С) и сушат в вакууме при температуре ЗУ"С. Продукт (30 г) по данным анализа и точ ке плавления идентичен продукту примера 1, т.е, представляет собой 1-циклогексил- -5-( 2, 4-д иметилфе пил) -З-метил, 3,5- -триазапента,4-диен.Формула и з о б р е т е н и яСпособ получения триазапентадиенов обшей формулы 1644377 .6где Р и К имеют укаэанные значения,подвергают. взаимодействию с имидае- том формулы П 1 где 1 - метил,й - хлор или метил,В - циклоалкил с 5-6 атомами углрода йли алкил с 1-2 атомами углерода,.эамещеннйй циклогексилом или фенилгруа- упой, которая может быть замещена такжеметил- или диметоксигруппой,К - водород или алкил с 1-2 атомами углерода,или их солей,о т л-и ч а ю щ и й с я тем, чтоформамидин формулы Ц К О-С =М-ЯъЯ где К и Д имеют указанные значения,1 ОЯ - алкил с 1-4 атомами углерода,5с последующим выделением целевогопродукта в свободном виде или в видесоли. Источники информации, принятые воу внимание при экспертизе,1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, М., Хи-.мия, 1968, с, 498,Власоварка Корректор Корректор И. Гокси Составительбельная Техред Н, Ба едактор Т. Заг каз 8052/55 БНИИП по 113035Подписноеитета СССРкрытийкая набд. 4/5 Тираж 512 Государственного ком елам изобретений и о Москва, ЖРаушс Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул Проектная,