Способ получения эфиров замещенной -оксиакриловой кислоты

,ЯО 6332 Зи С 07 С 69 732 С 9 40 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ В=С- СООВ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(56) 1. Авторское свидетельство ССпо заявке 9 2140129,кл. С 07 С 69/54, 1975.2. Авторское свидетельство СССР9 493111, кл. С 07 Р 9/40, 1974(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВЗАИЕЩЕННОИ с(-ОКСИАКРИЛОВОИ КИСЛОТЫобщей формулы Сн - Р-"1 СН 3-Р-О-СБН 11 - ЦЛО путем этерификации алкиловых (аллиловы) эфиров ф-хлормолочной кислоты смонохлорангидридамн угольной илиметилфосфоновой кислоты в средеорганического растворителя при,0-5 дС в присутствии органическогооснования с последующим дегидрохло"рированием полученного (аллилового)эфира Ы-оксизамещенной-хлор 11 ропи"оновой кислоты при 10-100 С всреде органического растворителя вприсутствии трнэтиламина в качестве органического основания иингибиторов радикальной полимеризациио т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения выхода целевогопродукта и упрощения процесса, в качестве органического основания настадии этерификации используют триэтиламин и дегидрохлорированию непосредственно подвергают реакционнуюсмесь после этерификации.натной температуры. Осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают и промывают 800-750 мл сухоготолуола на воронке Бюхнера с бумажным фильтром или на фильтреШотта Р 3.В фильтрат перед отгонкой из не"го растворителя загружают 0,5 гдиафена. Основную массу толуола от-,гоняют в токе аргона при 3035 мм рт.ст. и 40-50 фС в обогревающей водяной бане, а остатки егоудаляют при 1-5 мм рт,ст, и 35-50 Св обогревающей бане. Остаток послеотгонки толуола охлаждают до комнатной температуры в токе аргона 15и в вакууме. Затем взвешивают идистиллируют на. вакуумной установке с небольшим дефлегматором. Перед дистилляцией к остатку добавляют 0,5 г диафена, 0,2 мас. С и 2 О0,3 мас, Сп 2 С 12. Дистилляциюпроводят при 1 мм рт,ст отбирая предгон до 88-90 С и основную фракциюот 90 до 100 С (практически допрекращения отгонки мономера). Получают 447 г (89,4 от теории) метил-К-(этилметилфосфонокси)-акрила"та т.кип. 96-106 С/1"1,5 мм рт.ст.,ф4Найдено; мол,вес. 218.Вычислено: мол.вес.208,П р и м е р 5. Получение аллил-о(этилметилфосфонокси)-акрилата формулы СН =С ОР (О) СН (ОС Н )СООСН СН==СНг.35Условия проведения и порядокзагрузки компонентов, как в приме-ре 4.Получают 256 г (71,6 от теории)аллил-К"(атилметилфосфонокси)-акрилата, т.кип. 108-120 С/1-2 мм рт,ст 4 Оп 1,4526.Найдено: мол.вес.230.Вычислено; мол,вес. 234,П р и м е р б. Получение метил-афенилметилФосфонокси)-акрилата 45формулы СН=СОр(О)СН (ОС,Н) СООСН .условия проведения и порядок загрузки компонентов, как в примере 4.Получают 148 г (83,2 от теории)метил-с;фенилметилфосфонокси)-акрилата, т.кип, 14-150 С/11,5 мм ртст., п 1) 1,5092,д, 1,2331.Найдено 5 мол.вес.262.Вычислено: мол.вес. 256. П р и м е р 7. Получение метил(циклогексилметилфосфонокси)-ак рилата фоРмУлы СН=СОР(О)СНЗ(ОСН . цикло) СООСН.Условия проведения и порядок загрузки компонентов, как в примере 4.Получают 105 г (82 от теории) метил-Ы-(циклогексилметилфосфонокси)-акрилата, ткип. 127,5-130 фС/ 1-1,5 мм рт.ст про 1,4882.Йайдено: мол.вес 254,Вычислено: мол,вес. 262. Таким образом, использование в качестве органического основания триэтиламина и дегидрохлорирование неочищенного органического раствора хлорпропионата позволяют .исключить необходимость выделения промежуточного продукта - хлорпроционата. Это приводит к увеличению выхода целевого продукта -о(;океиакрилата до 89, сокращению продолжительности процесса до 25 чч, упрощению технологии процесса, улучшение условий . труда и исключению сточных вод. Использование пиридина на обеих стадиях синтеза нецелесообразно, так как в этом случае необходимо повысить температуру реакции до 115-120 ОС и выдержизать реакциониув массу при этой темтепературе в те" чение длительного отрезка времени,. а это приводит к осмолеиив продуктов реакции и резкому снижению выхода целевого продукта. Проведение синтеза по известному способу, без выделения хлорпропионата, позволяет получить е(-оксиакрилат с очень низким выходом. Это объясняется тем, что триэтиламии, являясь более сильным органическим основанием., вытесняет пиридин из его хлористоводородной соли и де- . гидрохлорирование хлодронионата про" ходит уже в присутствии пиридина .со всеми вышеуказанными недостатками.Получение эфиров замещеииой о(-оксиакриловой кислоты по предлагаемому способу, без выделения хлорпропионата, также приводит к уменьшению выхода Ы-оксиакрилата до 45633253 Чистота хлорпропионата 89 Триэтиламин Триэтиламин Пиридин (по известному способу Г 13) 46" 50 То же Очищенный Триэтиламин Очищенный 30-35 Пиридин Неочищенный 25-30,То же Пиридин Неочищенный Редактор Бородкина Техред И,Асталош Корректор А.Ильин Заказ 1078/3 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/54Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Органическое основаниена стадии полученияхлорпропионата Неочищенный (длясравнения) Органическоеоснование настадии дегидрохлорирования Выход целевого продукта, Ъ