Способ получения 2-метил-5-ацетилпиридина

.801122652 ЗШ С 07 Р 213 50 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Р(72) Ю.А,Зайченко, Н.К.Маркова, А.Е.Цилько, И.А.Маретина и А.А.Петров (71) Ленинградский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им.Ленсовета(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-АЦЕТИЛПИРИДИНА на основе производного бутенонаи вьщеления целевогопродукта перегонкой в вакууме,о т -л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 1-алкокси-бутенонформулы А 1 ЮСН=СН-СОСН3где А 1 Е - метил или .этил, обрабатывают аммиаком при температуОре от 15-20 С при соотношении 1-алкокси-бутенон: аммиак 1:2,5-5 в течение 60-70 ч из реакционной смеси удаляют спирт и обрабатывают ее ацетатом аммония и ледяной уксусной кислотой при 60-80 С с подщелачиванием, экстракцией эфиром и вьщелением целевого продукта.Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-метил-ацетилпиридина, применяемому в синтезе веществ, обладающих витаминной актив.ностью, 5Известен способ получения 2-метил- -5-ацетилпиридина циклизацией 1-амино-бутен-она при нагревании доо 150 С в ксилоле с последующим выделением целевого, продукта перегонкой в О вакууме. Выход целевого продукта 4771 3,Недостатком йзвестного способа является низкий выход целевого продукта.Цель изобретения - повышение выхода 2-метил-ацетилпиридина,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-метил-ацетилпиридина, заключающемуся в том что 1-алкокси-буте нонформулы А 1 ЮСН=СН-СОСНз3,)где А 11 с - метил или этил, обрабатывают аммиаком при температу,ре от 15 до -20 С при соотношении 1- 25 -алкокси-бутенон: аммиак 1:2,5-5 в течение 60-70 ч, из реакционной смеси удаляют спирт и обрабатывают ее ацетатом аммония и ледяной уксусной кислотой нри 60-80 С с подщела 30 чиванием, экстракцией эфиром и выделением целевого продукта.Указанное соотношение кетон:аммиак 1,0:2,5-5,0 обеспечивает повышение выхода целевого 2-метил-ацетилпири35 дина. Избыток аммиака необходим, так как на первой стадии взаимодействия происходит переаминирование - замещение алкоксигруппы 1-этокси-бутен- -3-она на аминогруппу, При соотноше 40 нии кетон:аммиак менее 1,02,5 выход 2-метил-.5-ацетилпиридина снижается до 407 (при отношении кетон:аммиак 1:1), либо до 657. (при соотношении кетон:аммиак 1:2,2), Увеличение вы 45 хода пиридина не происходит при увеличении соотношения кетон:аммиак более 1,0:5. Далее на стадии отгонки растворителя (этанола) избыточный аммиак может быть регенерирован, Температура обработки (-15)-(-20)С выбрана, как отвечающая оптимальному режиму. протекания реакции, так как вэа" имодействие 1-этокси-бутен-она с аммиаком происходит с разогреванием реакционной массы. При проведении. 55Ф ВНИНПИ Заказ 8092/21Филиал ПЙ Батеий , г реакции в другом температурном режимеснижается. растворимость аммиака вэтаноле (растворитель), что приводитк изменению выбранного, отвечающегомаксимальному выходу 2-метил-ацетилпиридина соотношения кетон:аммиак,П р и м е р 1. В раствор 0,4 моль1-этокси-бутен-она в 1,2 мольэтанола при перемешивании и охлаждении до -20 С медленно пропускают2 моль газообразного аммиака. ЧерезО ч удаляют этанол в вакууме, цобавляют О, 1 моль ацетата аммония при перемешивании 0,4 моль ледяной уксусной кислоты при 60 С. Реакционнуюмассу выдерживают при этой температу- .ре 5 ч, подщелачивают 207.-ным раствором едкого натра и экстрагируют диэтиловым эфиром, Зфирный экстрактсушат сульфатом натрия,Продукт выделяют перегонкой с выходом 707 Т.кип,58-58,5 С/1 мм рт.ст.,п 1,5316, с 4 1,070.П р и м е р 2. Иэ 0,5 моль 1-метокси-бутен-она полр чают 2-метил-ацетилпиридин с выходом 757 приэтом сохраняются условия прчмераза исключением того, что температурусмеси при обработке ацетатом аммонияв ледяной уксусной кислоте повышают,до 80 С,П р и м е р 3, Из 0,5 моль 1-,метокси-бутен-она получают 2-метил-ацетилпиридин с выходом 707, приэтом сохраняются условия примера 1за исключением того, что предварительная обработка аммиаком проводится при -15 С.Как следует из приведенных примеров выход 2-метил-ацетилпиридинапо предлагаемому способу составляет70-757 и в 1,5 раза превышает выходпо известному способу. Исходные 1-метокси-бутен-он и 1-зтокси-бутен-он представляют собой доступное промышленноесырье, получаемоеиз отходов производства ацетилена.Они являются продуктами переработкидиацетилена - побочного продукта получения ацетилена из природногоуглеводородного сырья. Диацетиленполучается в количестве до 57 отпроизводимого ацетилена на всех производствах последнего и сжигаетсяиз-за отсутствия разработанных методов целевого использования Тираж 409 Подписное .Ужгород, ул.Проектная, 4