Способ получения 2, 6, -дитрет. бутилфенола

О АНЯ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51) М, КлС 07 С 39/06 С 07 С 37/14 оединением заявкиосударственный комитетСовета Министров СССРоо делам нзооретенийи открытий(43) Опублик (45) Дата оп ано 15.11.78.Бюллетень4 ликования описания 25.11,7 53) УДК 547.563, , 1.07 (088,8) Мичуров, В. М, Соболев, Б, И, Пантух Рутман, И. НА Логутов и В, Р; Йолидэ 72) Авторы Ю. изобретения Г, Заявител терлитамакский опытно-промышленный нефтехимический заво 54) СПОСОБ ПО и повоы С. пособа я ского оф я выс давлен алкилфенообутиленом миния, про атм, вы-60% 1 килирования твин фе- алоидных ние ели пред- ержащего д =4, ние пр Алк10 лирова -110 лизатоалюм очтительно веду С.р получают взаимодействием инием в присутствии ортонола, причем содержание Катаенола рет.-алкил Изобретение относится к области получения алкилфенолов, в частности к усовершенствованному способу получения 2,6-ди-трет.-бутилфенола, который находит широкое использование в промышленности органического синтеза.Известен способ получениялов алкилированием фенола изв присутствии хлористого алюцесс ведут при давлении до 7ход 2,6-ди-трет.-бучтилфенолаИзвестен также процесс алфенола изобутиленом в присутснолята алюминия с добавкой гсоединений (трет-бутнлхлорид и другие), процесс ведут при давлении до 63 атм, выход 2,6-ди-трет,-бутилфенол не превышает 36% 21.Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому аффекту является способ получения 2,6-дитрет,-бутилфенола алкилированием фенола изобутиленом в присутствии алюминийсодержащего каталиИЯ 2,6-ДИ-ТРЕТ.-БУТИЛФЕНОЛА затора - фенолята алюминиященной температуре, напримеВыход 2,6-ди-тре т.-бутилфенол79% 3 ),Недостатком указанного с5 ляется сложность технологичеления процесса; для достиженго выхода требуется высокоеЦелью изобретения являетстехнологии процесса.О Для достижения указаннойложено в качестве алюминийс катализатора использовать фенилоксиорттретбутилфеноксигидроалюминиевую кислоту общей формулы 5 НАЮ(ОСЛАНД, 0-тРет- С 4 НСа Н 401 Д где т и и0 и35 последнего в указанной массе должно быть не менее 15 вес. %.Исппльзование предлагаемого катализатора позволяет вести процесс при атмосферном давлении.5Присутствие в реакционной массе - и-трет;бутилфенола и 24-трет-бутилфенола не снижает селективность процесса.П р и м е р 1. 28,7 г триизобутилоалюминия при 40 С смешивают с 27,6 г фенола и с 44 г орто-трет-бутилфенола. После выделения изобутана получают 74,98 г катализатора состава 1( С,НО) (о-трет-С Н, Сс,НО) А Н. К полученно 6 5 му катализатору добавляют 172,4 г фенола, 156 г орто-трет,-бутилфенола, смесь. нагревают до 110 С и в течение 8 часопропускают изобутилен, Получают 697 г алкилата состава, %: фенол 0,2, ортотрет-бутилфенол10,5, 2,6-ди-трет-бу О тилфенол 80, 1, 2,4-ди-трет;бутилфенол 0,2 , 246-три-треъ-бутилфенол 9. Алкилат освобождают от катализатораи подвергают ректификации под вакуумом. Выделенный 2,6-ди-тре г:бутнлфеноп имееттемпературу плавления 35 оС. Выход от теории (в смеси с алкилфенопами) 80,1%.,Выход выделенного целевого продукта 77,77%, йля получения 100%-ного 2,6- -ди-трет,бутилфенола продукт, полученный 30 ректификацией подвергают перекристаллизации из углеводородов нормального строения и получают 516 г 26-ди-тоеь-бутилфенола, Чистота по данным ГЖХ 100%е т. пл, 35,2 С. Выход сухого продукта 74%.П р и м е р 2. К 100 г феноладо-. бавляют 17 г тетрафеноксигидроалюми- и ниевой кислоты, полученной при расворении 1 г алюминия в 16 г фенола, В пс;40 лученную смесь при 100 С в течение 8 час подают иэобутилен. Затем смесь охлаждают, алюминий удаляют в виде гидроокиси после обработки водой и получают смесь алкилфенолов состава, %; 43фенол 1,0, орто-трет.-бутилфенол (орто-ТБФ) 20, 2,4-ди-трет;бутилфенол (24-ди-ТБф) 4, 2,4,6-три-трет;бутилфенол(2,4,6 гри-ТБф) 12, 2,6-ди-трет.бутилфенол (2,6-ди-ТБф) .63. Селективностьпо ортоалкилфенолам 84.При м е р 3. В 82,8 гфенола ас- бавляют 17,22 г тетрафеноксигидроалюо миниевой кйслоты затем при 100 С вводят 60 г орт-ТБф; смесьперемещивакуг. Получают 21,8 г катализатора, который имеет состав(;(СН 01(о-тРет-С 4 ЙЙ ) 03 М В полученнук смесь пропускакт 8 часоизобутилен при 100 С, Затем апкилатосвобождают от катализатора и получаютсмесь алкиденолов состава, %: фенол 1,орто-ТБФ 17, 26-ди-ТБФ 72, 2,4-ди-ТБф 2,0, 2,4,6-три-ТБф 8,0. Селективность по алкилфенолам 90%.П р и м е р 4. В смесь 100 гфенола и 50 г орто-ТБФ добавляют под током азота 11 г триизобутилалюминия.После окончания выделения изобутиленасмесь содержит 25,0 г катализатораформулыЦснО)е(а.трет-снтсн 0) А 61 н. После окончания реакции растворениятриизобтилалюминия смесь нагреваютдо 105 С и в течение 8 час пропускаютизобутилен. Полученный алкилат освобождают от катализатора и получают смесьалкилфенолов следующего состава%: феноп 0,6, орто-ТБФ 16,2; 2,6-ди-ТБФ 76,2,4-ди-ТБФ 0,2, 2,4,6-три-ТБФ 5,Селективность 94,47%.П р и м е р 5. 14,7 г триизобутилоалюминий при 40 С смешивают с 13,8 гфенола и с 22 г орто-треп-бутилфенола.После выделения изобутана получают37,49 г катализатора составаОСНЕС)(О-трЕт-Сднтсн О) АЕ) НПолученный катализатор смешиваютс 86,2 г фенола и с 78 г орто-трефбутипфенола а затем смесь нагреваютодо 110 С и в течение 8 час пропускаютизобутипен, Полученный алкилат освобождают от катализатора Н получают смесьалкилфенопов состава %: фенол 0,2 ,орто-ТБФ 10,5, 2,6-ди-ТБФ 80,1,2,4-ди-ТБФ 02 2 ъ 46-три-ТБФ 9. Селективность 90,6%,формула изобретения1. Способ получения 26-ди-треъ-бутидфенола алкилированием фенола изобутиленом при повышенной температуре в присутствии алюминийсодержащего катализатора, о т л н ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве алюминийсодержащего катализатора используют фенилоксиорто-трет-бутилфен оксн гидроалюминиевую кислоту общей формулыНАЦОСЬН )О-тРЕт-С 4 Н СН О)где Ф ц4 ОИ + И = 4.2. Способ по п. 1, о т л и ч в ю - д и й с я тем, что алкилирование ведут при 100-110 С. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе; 1. Патент СШЛ % 2923745,кл. 260-624, 1960,2. Патент СПИ % 3426082,кл. С 07 С 39/06, 1969,3, Харлампович Г, Д. и Чуркин Ю. В,Фс иолы, с,226, 1974, Составитель Н. Базлева Редактор Е. Хоринв Техред Н, Азщрейчук Корректор Н. КоввлеваЗаказ 6495/20 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4