Способ получения 3, 3, 5, 5-тетратретбутил-4, 4-дифенохинона

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ 724496 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 270577 (21) 2489876/23-04 с присоединением заявки Йо С 07 С 45/16 С 07 С 49/64 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 3003.80Изобретение относится к усовершентсвованному способу получения 3,3,5,5 -тетратретбутил,4 -дифенохинона, который применяют непос- редственно в качестве стабилизатора и как производное для синтеза 4,4 - -бис (2,6-дитретбутилфенола) эффективного неокрашивающего антиоксиданта. .10Известен способ получения 3,3 5,5 -тетратретбутил,4 -дифенохинона окислением 2,6-дитретбутилфенола кислородом в метаноле в присутствии металлосодержащих катализаторов салькоминов и фталоцианинов метал 15 лов. (Со, Ип, Со, Ге) (1)Однако даже наиболее активные катализаторы - переносчики кислорода, а именно салькомины и фталоцианины кобальта, салькомины марганца требуют проведения процесса в жестких условиях при 70-80 оС и давлении 3,5-5,5 ати, что нетехнологично в условнях производства, Выход целевого продукта 85-903, селективность процесса еще более понижается при использовании медь- и железосодержащих катализаторов, требующих30 более высоких температур проведения процессов. Наиболее близким решением поставленной технической задачи является способ получения 3,3,5,5 -тетратретбутил,4 -дифенохинона путем окисления 2,6-дитретбутилфенола кислородсодержащим газом при 40- 90 оС в среде полярного органического растворителя в присутствии в качестве катализаторов хлоридов меди, В качестве кислородсодержащего газа используют воздух 2.Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта (90-95) и большой расход катализатора на проведение процесса (до 5 вес,Ъ) .Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и уменьшение расхбда катализатора.Бель достигается тем, что 3,3 5,5 -тетратретбутил,4 -дифенохи - нонполучают путем окислениия 2,6- -дитретбутилфенола кислородсодержащим газом при 50-70 С в среде полярного органического растворителя в присутствии в качестве катализато-ров хлоридов меди, в качестве кислородсодержащего газа используют озон- кислородную смесь с содержанием озона 1-2,2 вес.%.7244 сб 25 30 Формула изобретения 40 45 50 55 Составитель А, АртемовРедактор С, Патрушева ТехредС,Мигай Корректор В, БутягаЗаказ 790/5 Тираж 495 ПодписноеПНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Окислитель, представляющий собойозон-кислородную или озоно-воздушную смес , получают пропусканиемвсего потока окислителя или егочасти через озонатор,. работающий врежиме, обеспечивающем необходимоесодержание озона в смеси,Количестчо катализатора окисления (Со, СоСИ) - 0,5-4 вес, наисходный 2,б-дитретбутилфенол, Вкачестве растворителя используютацетонитрйл, метанол, Окисление проводят барботированием озон-кислородной смеси через реакционную смесьпри 50-70 ОС,Пеленой продукт отделяют фильтрацией с последующей проьивкой растворителем и смушкой.П р и м е р 1, В колбу с обратным холодильником и мевалкой загружают 400 мпацетонитрила маркитехнический, 50 г 2,б-дитретбутилфенола с концентрацией основноговещества 98,6 и 0,65 г однохлористой меди, Смесь нагревают до 50 оС,в течение 3 ч, барботируют озон-кислородную смесь с концентрацией озона 0,4 с объемной скоростью50 л- в течение 3 ч, Полученныйпродукт отфильтровывают, промываютацетонитрилом в соотноше нии 1:1 исушат.Выход 3,3,5,5 -тетратретбутил,4 -дифенохйнона 47,2 г,. (94,5от теоретического),П р и м е р 2, В условиях примера 1 загружают 400 чп метанола,50 г 2,б-дитретбутилфенола и 0,8 гСцСЮ. Через смесь барботируют озон=кислородную "месь с концентрациейозона 1,3. Температура реакции60 С,. Объемная скорость подачи смеси Э 5 л , Через 2 ч выход 3,35,5 -тетратретбутил,4 -дифенохинона 48,9 г (99,1 от теоретическогоП р и м е р 3, В условиях опы-.та 1 загружают 400 мл ацетонитрила,50 г 99-ного 2,б-дитретбутилфенола (2,б-ди-ТБФ), 2,0 г двухлористоймеди, барботируют озон-кислороднойсмесью с содержанием озона 1,6.Температура реакций 65 ОС, Через 2 чвыход 3,3,5,5 -тетратретбутил,4 --дифенохинона 49,4 г (98,7 от теоретического) .П р и м е р 4, В условиях приме.ра 1 на 50 г 2,б-ди-ТБФ вводят0,25 г хлорида меди, Смесь нагренают. до 70 ОС барботируют озон-кислородную смесь с концентрацией1,0 нес, в течение 3 ч с объемнойскоростью 50 л , Полученный продукт отфильтровывают, выход 46,8 г,что состанляет 93,7 от теоретического.П р и м е р 5, В условиях примера 2 на 50 г 2,б-ди-ТБФ вводят О,бг хлорида мери, барботируют оэон-кислородную смесь с концентрацией озона 2,2 вес.Температура реакции 60 ОСОбъемная скорость подачи окислительной смеси 30 л. Через 2 ч выход продукта, выделенного обычнымспособом, составляет 49,1 г, т,е,99,2, от теоретического,П р и м е р б, Синтез проводятв условиях примера 2, После проведения синтеза и декантации растноркатализатора используют повторно для следующих загр зок, добавляя 20 для каждой заг) узки расчетное коли честно (50 г) 2,6-дитретбутилфенолаи растворителя с учетом потерь. Катализэ атор проявляет высокую акти вность. и после многократного использования, так как в опытах 1-5 выход ДФК 99,0; 98,4; 98,6; 98,0;97,4 соответственно,Данный способ позволяет снизитьрасход катализатора н 3,3 раза,при этом одновременно выход целевого продукта увеличивается до 99,2т,е, процесс идет практически количественно,Способ получения 3,3,5,5 -тетратретбутил, 4-ди фенохинон а путем окисления 2,б-дитретбутилфенола кислородсодержащим газом при 50-70 оС в среде полярного органического растворителя в присутствии в качестве катализатора хлоридов меди, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и уменьшения расхода катализатора,н качестве кислородсодержащего газа используют озон-кислородную смесь с содержанием озона 1-2,2 нес. И сточ ники и н формации,принятые во внимание при экспертизе1, Ко 1 Ьаг Фрп М., Тахооа Тагаев Х,Юоогоа 1 о 1 Соаее1976, 41,1рр. 180-189.2. ОсЮсй Етегапесгоп, 1964, 20,8, 1831 (прототип) .