Способ получения сложных эфиров ксилитана

Союэ Соеетскмн Соцлтанистимескин Республик(51) М. Кл. 7 2 307/20//8 К 5/15 ооударстненный комитетСоната Министров СССРоо делам изобретенийн открытийв, Н. Н. Пустовий фимский нефтяной кисти 1) Заявит 4) СПОСОБ ПОЛ Предлагаетсоб получения щей формупь нный усовершенствоожных эфиров тана з(М О Н,0 О 1 где-апкип СчЭти соединения нах мической и нефтехими ти в качестве ппастиф в хиносят примененской прдмыш торов. Известен способ и ров ксипитана взаимо ных количеств ксипит тами Св- С опри 100 щелочного катапизато си натрия ипи в при за (1). чения сложных ствием эквимо о на с жирными ки-260 Св присутств, например гидрсутствии инертного вииооки- гаиэфира (и так как в эфиры кс стен спо пного эф основном о выход тр а невысок,моно- и д того, изве эфиров ксиОднаипита питана.об получеи модейств разуются Кроме спожных(45) Дата опубликован Я СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КСИЛИТАНА сипитана с жирными кислотами обш где й - целое число, равное 3-8, в молярном соотношении 1:3-5 при 110- 180 С в присутствии в качестве катализатораоЕ,ИО, УЦОН) ЫОО промотированного Йа ОН, или катиойообменйой смолы в активной форме (тип КУ), или в присутствии инерт ного газа, например угпекиспого газа 12.Однако продолжительность этого процесса сравнительно велика (6-15 час), вследствие чего реакционную массу подвеогают длительному воздействию высоких температур. Это, в свою очередь приводит к окислению и осмопению образующихся эфиров и исходного сырья, что ухудшает качество целевого продукта; так,цвет ксипитанового эфира по йодометрической шкапе соответствует 5-6 баппов, и продукт требует дополнитепьной очистки так как при использовании его в качестве ппастификатора требуется, чтобы он имел цвет 3-4 баллов.Белью изобретения является улучшениекачества целевого продукта и интенсифика-ция процесса.По предлагаемому способу ксилитан подвергают взаимодействию с жирными кислотами общей формулы(Н ) 00 Н,где и - целое число, равное 3-8,в молярном соотношении 1:3-5 при110-180 фС в присутствии в качестве катализатора минеральной кислоты в копичестве 0,1-3 вес. %, считая на реакционнуюсреду, с добавкой активированного угля.Отличие предлагаемого способа состоитв том, что в качестве катализатора используют минеральную кислоту в количестве 0,1-3 вес%, считая на реакционнуюмассу с добавкой активированного угля. Вкачестве минеральной кислоты употребляютсерную или фосфорную кислоту. Процесс 20предпочтительно проводить в среде инертно-,го газа, например азота, или в среде инертного газа, или в среде инертного органического растворителя, например толуола.Предпочтительно используют активированный 25уголь в количестве О, 5-5 вес,%, считаяна реакционную массу,Эфиры выделяют по известной методике. Адсорбент отделяют фильтрацией катали затор отмывают водой или раствором поваренной соли, не вступивший,в реакцию избыток кислот отгоняют, а остаток - эфиры - перегоняют в вакууме или обрабатывают адсорбентами.Преимуществами предлагаемого способа являются улучшение качества целевого продукта (цвет по йодометрической шкале3 балла) и сокращение времени до 3-4 час40 против 6-15 час в известном способе,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Йина и Старка с обратным холодильником загружают 266 г (2,0 моль) ксилитана, 890 г (7,0 моль) синтетических жирных кислот (СЖК) фракции С- Сс кислотнымчислом 440 мг КОКгт 6,1 г (0,5%) серной кислоты 117 г (1%) активированного угля и 500 мл толуола. Этерификацию проводят при 110-125 фС до прекращения выделения воды. Йлительность реакции 3,5 часе После охлаждения реакционную смесь отфиль тровывают от угля, От фильтрата при атмосферном давлении отгоняют толуол, избыток кислот отгоняют в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме и получают 855 г (93% от теоретического)ксилитанового эфи ра, т. кип. 200-275 фС пои 5 мм рт. ст. ирное число 352 мг КОН/гй1,4581;Йо й О 1,0172, цвет цо йоцометречоской икоте 3 баллаеП р и м е р 2. В трехгорлую колбу загружают 66,5 г (0,5 моль): ксилитана 210 г (1,65) моль СЖК фракции С-С 2,7 г серной кислоты и 1,4 (0,5%) активироваиного угля. Этерификацию ведут при 160 ййС в течение 4 час. Выделение и очистку осуществляют как в примере 1, Выход ксилитанового эфира 209 г (91%) с 01,0173 т1,457 9.П р и м е р. 3, В трехгорлую колбу загружают 133 г (1 моль) ксилитана, 508 г (4 моль) СЖК фракции С- С, 6 г фосфорной кислоты и 39 г (4,5%) активироввнного угля, Этерификацию ведут в атмосфере азота. Время реакции 3 час, температура 170 С. Выделяют эфир, как в примере 1, В ход ксилитанового эфира 432 г (94% от теоретического), эфирное число 360 мг КОН/г. С 1, 0162, п 1,457 8.П р и м е р 4. В трехгорную колбу загружают 66,5 г (0,5 моль) ксилитана, 210 г (165 моль) СЖК фракции С- С 0,3 г (0,1%) серной кислоты и 1,4 г (0,5%) активированного угля. Температура реакции 160 С, время 4,5 час. Выделение и очистку эфиров ведут, как в примере 1. Выход ксилитанового эфира 202 г (88%).П р и м е р 5. Иля реакции берут 66,5 г (0,5 моль) ксилитана, 210 г (1,65 моль) СЖК фракции С- С 9, 8 г (3%) серной кислоты и 13,8 г (5%) активированного угля, Температура реакции 150 фСй время реакции 3 час. Выделение и очистку эфиров ведут, как в примере 3, Выход ксилитанового эфира 211 г (92%)Формула изобретения1. Способ получения сложных эфираЬксилитана общей формулы 1ОСИ ОСОЙБОЛО ОСОЙгде К - алкил С Ся )взаимодействием ксилитана с жирнымикислотами в молярном соотношении 1:3-5 в присутствии катализатора при 110-180 фС, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и интенсюикациипроцесса, в качестве катализатора используют минеральную кислоту в ко - личестве Ой 1-3 вес %.от реакционной массы с добавкой активированного угля.2. Способ по и. 1, о т и и ч а ю ш и йс я тем, что процесс пооводят в среде ор611902 Составитель: И. ДъяченкоРедактор О. Кузнецова Техред Е. Давидович Корректор А, Виасенко Заказ 3397/24 Тираж 559 Подписное ЦНИИ 11 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, РаУшская наб., л, 4/5Филиал П 11 П 1 атент, г, Ужгород, уп, Г 1 роектя,и, 4 ганического растворителя, например топуопа. 3. Способ по и. 1, о т и и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве минеральной кислоты используют серную или фосфорную кис 5 нотч 4. Способ по и. 1, о т и и ч а ю ш и йс я тем, что используют активированный уголь в количестве 0,5-5% вес от реак- о ционной массы. 5. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят в среде инертного газа, например азота.Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:1, Патент Великобритании И 966026, кл, С 2 с, 06,08.64.2. Заявка %2101282/23-04 кл. С 07 П 307/20, 22.01,75,по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.