Способ получения иодистого метила

Союз СоветскихСоцналистмцесккхРеспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИЛЛЬСТВУ) )1. Кл,С 07 С 19/07С 07 С 17/00 ением заявкис при Государственный номнтет Совета Министров СССР по делам нзооретеннй и открытнй(43) Опубликовано 25 06 78 Бтоллетень 23 (45) Дата опубликования описания 09.06,78 УЙК 547.412 725,07 (088.8. Мамедов, О 2) Авторы изобретени ипов и Э. 3. Эйвазов рудового Красного Знамени институт нефтехимических АН Азербайджанской ССР им. акад, Ю. Г, Мамедалие 1) Заявнтел роце(54) СПОСО ЕНИЯ ИОДИСТОГО А способам по- орый широко Изобретение отн ся к типа ко е органи илируюше дистого ся в синтлуч ческих соедиго реагента. йодистого меиме ачестве ал ен способ модействи ьфокислоть этот спололуче ого эфира ттм калием 1 м метило с йодистсоб имеет ила взаи толуолсул Однак ивное эн родукталишь препаход целево диметилсу льфатаси растворителейэтилбензола, взянии 1:1, Процес этом в ачение,н 80%,роль оце Важ у ия дву полного т диметпл е играетмамида и мел ье метильных груп агаемом спосо ата в есь растворителэтилбензола.- диметилфо иметллформа д предсгавляет Известен также способ получения йодистого метила взаимодействием диметилсульфата с йодистым калием путем внесения диметилсульфата в перемешиваемую смесь йодистого калия, карбоната кальция и воды при нагревании до 60-65 С Я, Выход целевого продукта 80% в расчете на одну метильную группу диметилсульфата,Полное замещение двух метильных групп диметилсульфата по литературным данным не известно, разработка этого вопроса имеет важный практический интерес. Полное превращение диметипсульфата позволяет практи чески удвоить его полезное использование и значительно снизить себестоимость йодистого метила,Белью изобретения являются увеличение сепективности процесса и достижение пол ного превращения диметилсульфата.Предлагаемый способ получения йодистого метила заключается во вэаимодействи и с йодистым калием в сме - диметилформамида и тых при весовом соотношес ведут при 120-135 С,Отличительными признаками способа являются проведение процесса в среде смеси астворителей - диметилформамида и этилензола, взятых при весовом соотношении 1:1, и ведение процесса при 120-135 С.Реакция протекает по схелте3 2 2, 3 2 ЬЧерез 5 мин после начала прикапывания диметипсупьфата начинается перегонка йодистого метила, которая продолжается рав номерно в течение всего времени подачи диметипсупьфата. После прекращения подачи диметипсупьфата для полноты реакции перемешивание с нагреванием до 135 фС продолжают еше 1 часе Отбор продукта реакции - сырца йодистого метила - про изводят в интервале 42-70 ОС и собирают его в приемник, охпаждаемый ледяной водой. Выход сырого йодистого метине 87 г, Сырец промывают ледяной водой, затем поспедоветепьно растворами гипосупьфита натрия, щелочи и снова водой все растворы и воду охлаждают до 0 С, После сушки над безводным хлористым кальцием сырец перегоняют из колбы с эффективным деф 1 егматором, охлаждаемым холодной водой. 45 50 б 0 собой апротонный полярныи растворительеОн обпедает высокой диэлектрической проницаемостью и в силу отсутствия в нем протонного водорода не снижает основностианионов и их нуклеофипьности. Диметилформамид ,способен растворять органическиеи неорганические реагенты, он как енпотонный растворитель сопьватирует в основномкатионы, в данном случае ионы калия, оотавпяя енионы (ионы Йода) относительно 10свободными и сильно реакционноспособными.В этих условиях благодаря нукпеофипьнойатаке ионом:йода углеродного атома метильп,ного радикала диметилсупьфата облегчается обрыв метипьной группы и образование 15йодистого метила, который растворяется вдиэтипбенэопе и выводится иэ реакционнойсреды при нагревании до 120-130 ЬСе Входе проводимой реакции образуетт.и и серно.кислый калий, в котором содержится 44% 20калия, он может найти применение в сельском хозяйстве в качестве калийного удобрения.П р и м е р 1, В трехгорную реакционную колбу, снабженную механической мешапкой с ртутным затвором, капепьной воронкой, термометром, доходящим до низаколбы, и нисходящим холодильником, помешают 100 г (0,6 моль) йодистого калия, 100 Г диметилформамида с т, кип, з 0152-153 С и 100 г смеси иэомеров диэтилбензопа с т. кип. 180-190 С. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до120 С, затем медленно в течение 90-.Ь100 мин прикапывают 38 г (0,3 моль) з 5свежеперегнанного диметилсульфата ст. кип, 77-78 С 14мм рт.ст.,с 1 333020е ет Ц Э Е1,3678, Температуру реакционнойсреды во время подачи диметипсупьфатасохраняют 120-130 С,40 Выход йодистого метине с т. кип, 42- 43 ьС составляет 73,8 г или 86,3%, считая на взятый в реакцию диметилсупт 4 ат ( в расчете на полное еэемешение двух ьетильных групп), сЯ 2,2774, и Я 1,5286.П р и м е р 2,Вперемешиваемуюсмесь йодистого келия 150 г (0,9 моль), 150 г диметипформамида и 150 г диэтипбензола в условиях, описанных в примере 1 прикапыееппт меднение 57 г (0,45 мопь диметипсульфатаВ результате этой реакции получают 119 г сырого йодистого метила, из которого после промывок и сушки повторной перегонкой выделяют 108,5 г йодистого метина с т. кип. 42-43 С, Д.2,2769, т,0 1,5296, выход 85,3% в расчете на полное замещение двух метильных групп в исходном диметилсульфате.П р и м е р 3, Из 200 г (1 2 моль) йодистого калия и 7 6 г (0,6 моль) диметипсульфата в присутствии 200 г диметилформамида и 200 г диэтипбензола в условиях описанных в примере 1, попучатот 158 г сырого йодистого метила, После промывок и сушки повторной перегонкой из сырца выделяют 146,2 г йодистого метила с т. кип, 42-434 пС, 202,2780, тт 1,5278, выход 85,8% в расчете на замещение двух метильных групп в исходном диметилсульфате.Приведенные примеры синтезов йодистого метила показывают, что в разработанных мягких условиях в присутствии смеси растворителей - диметипформамида и диэтипбензопа - взаимодействие диметипсупьфата с йодистым келием протекает с полным превращением диметилсульфата, то есть две метильные группы диметилсульфате более чем на 85% вступают в реакцию замещения.Применение предлагаемого способа позволяет резко. повысить выход йодистого мети 1 та и снизить его себестоимость, а побоцный продукт реакции сульфат калия может 1 тайти применение в сельском хозяйстве в качестве удобрения.Формупа изобретенияСпособ получения йодистого метила взаимодействием диметилсупьфата с йодистым калием при повышенной температуре, отличающийся тем,что, с целью увеличения селективности процесса и лонного превращения диметипсупьфатап611900 процесс ведут в смеси растворрителей -диметилфоцмамида и этилбензола, взятыхв весовом соотношении 1:1, при 120-135 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: б1, Гаттерман Л.,Виланд Г. Практические работы по органической химии, М., 1948, с. 139.2, Зейганд-Хильгенаг. Методы эксперимента в органической химии, М., 1969, с. 225, Составитель, Н. ГозаповаРедактор О. Кузнецова .Техред А, Еогдан Корректор П, МакаревичЗаказ 3397/24 Тираж 559 Подписное 11 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП Патент г. Ужгород, ул, Проектная, 4