Способ получения 2-аминометил( -оксиалкилпирролидинов)

где и указано выше, восстанавливают,например, водородом в присутствии никеля Ренея.В качестве сульфата низшего алкиламожно использовать диметилсульфат,диэтилсульфат, дипропилсульфат, диизопропилсульфат.Алкоголят щелочного металла получают реакцией спирта, например метанола, зтанола, пропанола, изопропанола,бутанола, со щелочным металлрм, например натрием, калием.Восстановление нитрометилена общейформулы можно осуществлять, например,металлами, такими, как железо, цинк,в присутствии таких кислот, как соляная или уксусная, или каталитическиводородом в присутствии таких катализаторов, как никель Ренея, палладийна угле, платиновая чернь. Давлениеводорода может изменяться от атмосферного до 150 ати,Промежуточный продукт общей формулы0 нЗос,нбн,бн, Онможет быть выделен и очищен, а может быть использован далее без выделенияП р и м е р 1. 2-аминометил- Я -(2-оксиэтил) -пирролидин.Стадия 1. М в (2-оксиэтил)-2-нитрометиленпирролидин.К 264 г Я-(2-ацетоксиэтил)-2- -пирролидинона прибавляют по каплям 194 г диметилсульфата, Полученный раствор нагревают до 60-63 С в течение 1,54. После охлаждения добавляют при 154 С раствор этилата натрия (из 35,5 г натрия) в абсолютном этиловом спирте (1080 мл). Смесь перемешивают 1 ч, затем добавляют 141 г нитрометана. Реакционную смесь кипятят в течение 5 ч.Метилсульфат натрия отфильтровывают спирт и этилацетат упаривают.Прибавляют хлороформ, образующийся осадок фильтруют. Масло, полученное после упаривания растворителя, растворяют в 450 мл диоксана. Полученные кристаллы фильтруют, промывают и сушат Получают 132,6 г К в (2-оксиэтнл)-2- -нитрометиленпирролидина с т.пл. 123- 1244 ССтадия 2, 2-аминометил-Л в (2-оксиэтил)-пирролидин.В автоклав объемом 1 л вводят 146 г И "(2-оксиэтнл)-2-нитроэтиленпирролидина, 350 мл метилового спирта, 45 г никеля Ренея, Восстановление осуществляют при давлении водорода 50 атм. Абсорбция водорода начинается при комнатной температуре и завершается в течение 15 мин (конечная температура 50-604 С). После охлаждениякатализатор отфильтровывают и промывают спиртом. Растворитель упаривают,а остаток, перегоняют в вакууме. Получают 88 г 2-аминометил- Х в (2-оксиэтил) -(10 мм рт,ст.); тто 1,4975,П р и м е р 2. 2-Аминометил-М -в (З-оксипропил)-пирролидин.Стадия 1. Х в (3-оксипропил)-2-нит- рометиленпирролидин.К 239 г Я-(3-ацетоксипропил)-2-пирролидииона прибавляют по каплям10 185,6 г диметилсульфата, Смесь нагревают в течение 3,54 при 60-654 С.После охлаждеиия добавляют при 124 Сраствор пропилата натрия (из 35,7 гнатрия) в пропиловом спирте (850 мл).15Смесь перемешивают,1 ч. Добавляют141,3 г нитрометана и выдерживают втечение 4 ч при 50-55 С. Метилсульфатнатрия отфильтровывают и растворители(спирт и пропилацетат) упаривают.Добавляют 1700 мл хлороформа исмесь фильтруют, Масло, полученноепосле упаривания хлороформа, растворяют в 500 мл метилизобутилкетона.После кристаллизации осадок филь 25 труют, промывают метилизобутилкетономи сушат. Получают 147 г Я-(3-оксипропил)-2-нитрометиленпирролидина ст,пл, 634 С,Стадия 2. 2-Аминометил-К в (3-окси 30 пропил)-пирролидин.В автоклав объемом 5 л загружаютв (3-оксипропил)-2-нитрометиленпирролидина, 350 мл метанола и 45 г никеля Ренея. После продувки автоклава,35 4 раза азотом осуществляют восстановление при давлении водорода 50 ати ипри температуре 554 СЧерез 4 ч сновавводят водород до 50 ати и гидрирование продолжают в течение 4 ч.После фильтрования смеси спирт упаривают и полученный продукт перегоняютв вакууме. Получают 94 г 2-аминометил-Я в (3-оксипропил)-пирролидина. Выход79 3; т.кип. 146-1504 С (14 мм рт,ст.);1,4915, Чистота, определенная титрованием в неводной среде с НС 098,9,М в (3-Ацетоксипропил)-2-пирролидинон приготавливают следующим образом.К 208 г Я в (3-оксипропил)-2-пирролидинона и 222 г уксусного ангидрида.при 304 С добавляют 0,5 мл серной кис"лоты (95) и смесь медленно нагреваютна водяной бане, затем в течение 2 чпри 150 С. После охлаждения добавляют41,6 г ацетата натрия. Перегонкой в55 вакууме получают 259,5 г Я-(3-ацеток". Составитель В. КовтунРедактор Л, Новожилова , Техоед 3. фантаКорректор С, ШекмарЗаказ 2635/46 Тираж 559 . ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, Ж 35 Рараская наб. д. 45филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где т равно 2 или 3, о т л ич а ю щ и й с я тем, что соединение общей формулы 11 о(и)ЖН)ОС 0 Нгде и указано выше, подвергают взаимодействию с сульфатом низшего алкила при 60-65 С в течение 1,5-3,54, а затем с алкоголя том щелочного металла в среде абсолютного спирта при 12-13 фС и потом с нитрометаном при кипячении в течение 4-5 ч с обратным холодильником, и образующийся нитрометилен общей формулы 111СНБО г1 ш) (Сн,)онгде и указано выше,восстанавливают, например, водородом в присутствии никеля Ренея. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Патент СШЛ Р 3748341, кл. 260- 326,8, 1973,