Способ получения диметил-1, 2-дибром-2, 2-дихлорэтилфосфата

(51) М. Кл,С 07 Е 9/09 Госудврственный комитет Соввтв Министров СССР оо делам изооретеннй н открытий(46) Дата опубликования описания 15,03.78(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИМЕТИЛ,2 - ДИБРОМ - 2,2 - ДИХЛОРЭТИЛФОСФАТА Предлагается усовершенствованный способ получения эфиров фосфорной кислоты формулыС 1(СНБО)8 - Р - О - СН - СО Вг вгкоторый может найти применение как вещество, обладающее высокой активностью по отношению к различным насекомым и низкой токсичностью к теплокровным .1 ОИзвестен способ получения диметил,2.дибром,2. дихлорэтилфосфата бромированиам диметил 2,2-дихлорвинилфосфата в среде инертного растворителя при 0 - 30 С и облучении ультрафиоле. -овым светом 1. Получают продукт с выходом 15 87,2%, чистота продукта 97%. Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемым результа. там является способ получения диметнл.1,2.дибром.2,2-дихлорэтилфосфата при 50 - 150 С в среде инертного растворителя в присутствии катализатора - соеьинений, образующих свободные радикалы, например перекисей, в количестве 0,01-5% от веса винилфосфата 2). Однако выход продукта реак 26 2ции (92 - 95%) и чистота его (92 - 95%) недоста.точно высоки.Целью изобретения является повышение выхо.да и чистоты продукта реакции,Предлагаемый способ получения диметил.1,2.дибром,2-дихлорэтилфосфата заключается в бромировании диметил,2 .дихлорвинилфосфата (ДДВФ)в среде инертного органического растворителяпри подаче катализатора - соединения, образующегосвободные радикалы. Катализатор подают следую.щим образом: 20 - 50 вес,% катализатора вводятдо начала бромировання, остальное количествопорциями или непрерывно во время бромирования,причем последнюю порцию - после окончаниявведения брома,Процесс желательно вести при 20-80 С.Этот способ позволяет получать продукт реак.аии с выходом 97,6% и повысить чистоту егодо 97,4%,П р н м е р . В реактор иэ окрашенногов черный цвет фторопласта, снабженный мешалкой,термометром, капельной воронкой, обратным холодильником, змеевиком для регулирования температуры, капельницей для дозировки катализатора,загружают 110,5 г 97%-ного ДДВФ, 100 г четырех598906 Активноеначало, % Выход, % Суммарный расходНОз г КоличествоНз Овводимое за одну дозировку, г Количестводозировоккатали.затора 91,3 91,9 0,055 0,055 95,3 96,3 0,054 0027 0,054 96,9 96,9 0,018 97,5 0,056 97,2 0,014 70 96,8 96,7 70 97,1 97,8 36 70 98,0 97,6 33 96,25 70 35 96,25 70 37 49,1 13 96,7 96,1 70 33 49,1 1749,1 13 100 95,3,95,9 70 37 94,6 93,1 хлористого углерода и 0,02 г перекиси водорода.Смесь перемешивают и при зффективном переме.шивании дозируют из капельной воронки раствор81,5 г брома в 50 г четыреххлористого углеродав течение 120 мин при 20 С. В процессе дозиров. 6ки раствора брома через каждые 30 мин к реак.ционйой массе добавляют по 0,02 г перекисиводорода.По окончании дозировки реакционную массувыдерживают в указанных условиях 90 мин, Затем 1 Орастворитель вместе с избытком брома удаляютпри остаточном давлении 100 - 150 мм рт.ст. и 5 0,011 0,055Первую порцию перекиси водорода вводят 80 до начал дозировки брома, последнюю - перед выдержкой.Данные табл. 1 показывают, что уже двукрат-. ное введение катализатора позволяет получить иредукт с содержанием активного начала более 96% Эб и выходом, превышающим 95%, Дальнейшее увеличение числа дозировок ведет к повышению как содержания активного начала, так и выходов.П р и м е р 3. Для определения кратности использования возвратных четыреххлористого уг 510 50 49,1 14 49,1 17 49,1 15 температуре 20 С в течение 30 - 45 мин. Получают181,5 г продукта с содержанием основного ве.щества 96,3%. Выход 94,6%,П р и м е р 2, Для определения влиянияна качество получаемого продукта и выход спосо.ба введения катализатора проводят синтезы в уста.нонке, описанной в примере 1, Температура синтеза 35 С, время дозировки брома 90 мин. Дозн.ровки: единовременная и в 2,3,4 и 5 приемов,Общее количество вводимой перекиси водорода0,0055% от веса ДДВФ, Полученные результаты приведены в табл. 1,Таблица 1 97,4 97,6лерода и брома проводят синтезы в установке,описанной в примере 1,Усповил процесса: температура 73 С, время дозировки раствора брома 30 мин, выдержка 30 мин,дозировка перекиси водорода (008% от веса ДДВФ)трехкратная.В процессе отпарки четыреххлористый углерод и бром конденсируют в ловушке; охлажденнойдо минус 15 С, и используют для приготовл.ниярастворов ДДВФ и брома в последующих операциях, Полученные данные приведены в табл. 2.Таблица 2Корректор Л. Небола Редактор О, Кузнецова Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретениЯ и открытий 113035, Москва Рвушбквл нвбд,4/5Заказ 1 338/19 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 5Из данных табл. 2 следует, что пятикратное использование возвратных четыреххлористого углерода и брома обеспечивает получение диброма с высоким содержанием основного вещества н хорошим выходом, 5 П р и м е р 4, Для определения зффектив.Мости 1 тредлагаемого способа с использованием раз.личных катализаторов, образующих свободные ра.дикалы, проводят эксперименты при следующих(СИ 1 С-О "ОН ооДянные табл. 3 подтверждают эффективность предлагаемого способа получения днметил,2-днбром.2,2-дихлорэтилфосфата при использовании различных катализаторов,формула изобретения 1. Способ получения диметил,2-дибром.2,2- -дихлорэтилфосфата бромированием димепц.2,2. 4 Одихлорвинилфосфата в среде инертного органнчес. кого растворителя при подаче катализатора - соединения, образующего свободные радикалы, о т л нч а ю щ и й с я тем, что; с. целью повышения условиях: дозировка катализатора двукратная - пе. ред началом дозировання раствора брома и перед выдержкой, суммарное количество катализатора 0,1%, температура процесса 73 С, избыток брома 2,5%, время дозировки 30 мин, время выдержси 30 мин.Эксперименты проводят в установке, описан. ной в примере 1. Соотношения компонентов указаны в примере 1. Результаты экспериментов приве. девы в табл, 3. выхода и чистоты поодукта, 20-50 вес.% катализатора подают перед бромированием с подачей остального кадичества катализатора порциями или непрерывно во время бромирования, причем последнююпорцию катализатора вводят после окончания добавления брома,2, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ н й с ятем, что процесс ведут при 20 - 80 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент ФРГ Мф 1241431, кл. 120 - 5/04,1967.2. Патент США 116 3068270, кл, 260 - 461,1962,