Способ получения -декаметиленвалеролактона или его метильного аналога

- О -валеролактон или его метильный аналог получают гидрированием натриевой соли циклододекан-онпропионовой кислоты или ее метильного аналога водородом в присутствии никеля Ренея в водных или в водноспиртовых растворах щелочей при 150-200 С с последующим выделением и циклизацией образующейся натриевой соли 2-оксициклододецилпропионовой кислоты или ее метильного аналога.Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения У -декаметилен- О-валеролактона или его метильного аналога за счет исключения иэ него высокотоксичного и взрывоопас" 15 ного боргидрида натрия и снижения расхода серной кислоты.П р и м е р 1. В автоклав загружают 10 г циклододеканонпропионовой кислоты, 100 мл 5-ного раствора ед кого натра, 1 ч, никеля Ренея и гидрируют под давлением водорода при 150 фС в течение 10-20 час. Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора, водный слой подкисляют, выде лившийся твердый осадок, представляющий собой смесь )(,Р -декаметилен"- -валеролактона и оксициклододецилпропионовой кислоты, отфильтровывают.При перегонке последнего получают 30 8,0 г (выход 89) Г,Й -декаметилен - Р -валеролактона, т.кип. 179-181 С/ /2 мм рт.стНайдено, Ъ: С 75,20 у Н 11,10, 35СГнгб ОгВычислено,.С,75,60; Н 10,90.Пр и м е р 2. Смесь 95,3 г 1=Я:-морфолиноциклододецена, 76 г метилметакрилата в 450 мл абсолютного метанола кипятят 90 час. Растворительудаляют, остаток перегоняют и получают 81,15 г метилового эфира 3-(2 - Я -морфолиноциклододецен)-2-метилпропионовой кислоты, т.кип. 185-189 С/45/1 мм рт,ст.Найдено, Ъ: С 71,96; Н 10,82;Н 3,90.СН:О,.Вычислено, : С 71,80 у Н 10,62)Ю 3,99,Обратно выделяют 30 г 1-Н =.морфолиноциклододецена,81 г этого соединения растворяютв 450 мл хлороформа и к раствору приливают при перемешивании 450 мя 12 ного раствора соляной кислоты, послечего реакционную смесь перемешивают3 час. Затем водный слой отделяют,раствор хлороформа сушат сульфатомнатрия, При перегонке получают 60 г 60метилового эфира 3-(циклододецил-он)-2-метилпропионовой кислоты,т. кип. 156-160 С/1 мм рт.ст.Найдено, Ъ: С 72,22; Н 10,77.Сл Н ьоОз65 Вычислено, : С 72, 30; Н 10, 71.40 г метилового эфира 3-(циклододецил-он)-2-метилпропионовой кислоты нагревают 5 час с 8 г едкого натра в 200 мл метанола. Метиловый спирт отгоняют, остаток разбавляют водой и подкисляют раствором серной кислоты. Выпавший осадок .3-(циклододецилф-он)-2-метилпропионовой кислоты отфильтровывают и получают 37 г продукта, т, пл. 88-904 С (гексан).Найдено, Ъ: С 71,31; Н 10,51С 1 е НавОзВычислено, : С 71,50; Н 10,52.В автоклав загружают 10 г 3-(циклододецил-он)-2-метилпропионовой кислоты, 110 мл 5-ного раствора .едкого натра и 1 ч. никеля Ренея и гид рируют при 150 С в течение 24 час, Затем реакционную смесь отфильтровывают от катализатора, Водный слой нодкисляют и получают 9,5 г 3-,(циклододецил-ол)-2-метилпропионовой кислоты. ИК-спектр,. см : .Ч СО 1710, Ч ОН 3450. При перегонке в вакууме последняя циклизуется в 1,0 -декаметилен- О -метилвалеролактон, т. кип.188-190 фС/2 мм рт.ст., т. пл. 49-55 С (гексан).Найдено, Ъ: С .75,91; Н 11,02.С 1 ф НгзОгВычислено, Ъ: С 76, 20; Н 11, 18.ИК-спектрг СО 1740 смПолучают 7,3 г,Х 5 -декаметилен- Й -метилвалеролактона, выход 78.П р и м е р 3. 12 г циклододеканонпропионовой кислоты нагревают со 100 мл 5-ного воДнометанольногораствора едкого натра в присутствии б г никеля Ренея под давлением водорода при 180- 200 С в течение 20 час. Катализатор отфильтровывают, растворитель упаривают, остаток разбавляют водой. Водный слой подкисляют и выделяют 9,5 г3 - -декаметилен-валеролактона, т.кип, 179-181 дс/2 мм рт.ст., т. пл. 75-76 С (петролейный эфир). Найдено, Ъ: С 75,20; Н 11,10, ,С,НО,.Вычислено, : С 75,60; Н 10,90П р и м е р 4. Аналогично примеру 3 протекает реакция восстановления метилового эфира циклододеканонпропионовой кислоты. Для реакции берут 24 г метилового эфира циклодеканонпройио" новой кислоты и б г едкого кали в 150 мл метанола. Смесь нагревают 20 час при 180-200 С, При обработке получают 20 г 2-оксициклододецилпропионовой кислоты, которая при перегонке дает 18 г 7,У -декаметилен-валеролактона, т, кип. 173-175 С/1 мм рт. ст.Найдено, Ъг С 75,68; Н 10,90.СНО,.Вычислено, Ъ: С 75,58; Н 11,05.Заказ 528/21 Тирам 559 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретенияСпособ получения б,Й -декаметилен - О -валеролактона или его метильного аналога гидрированием натриевой соли циклододекан-онпропионовой кислоты . 5 или ее метильного аналога при повышенной температуре с последующим выделением и циклизацией образующейся натриевой соли 2-оксициклододецилпропионовой кислоты или ее метильного 10 аналога, отличающийсятем, что, с целью упрощения процес а,гидрирование ведут водоролом в присутствии никеля Ренея в водных или яводноспиртовых растворах щелочей при150-200 С. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент Швейцарии Р 519456,кл. С 07 С 49/54, 1972.