Способ получения трудновоспламеняемых пространственно сетчатых полимеров непредельных эфиров

(11) 590315 ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сава Советских Социалистических Республик(51).1,Кл,- С 08 Е 299,04 присоединением заявки М23) Приоритет -3) Опубл икова но 30,01.78 Государственный комитет Совета МинистрОв СССР по лелам изобретенийн открытий УДК 678,744.4) Дата опубликования описан Авторыизобретения А. Ушков,Андрианов,сеева, А. А. Берлин, В. Тфели, Е. Л. Гефтер, И. А. Б. Б. Серков и В. М И 1 ашкова, ачева, Р. Чукова. Я рдена Ленина институт химической физики АН ССС(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РУДНОВОСПЛАМЕНЯЕМЫХ ПРОСТРАНСТВЕНН СЕТЧАТЫХ ПОЛИМЕРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЭФИРОВИзобретение относится к области получения трулновоспламенясмых пространственносстчатых полимеров на основе олигомерных непрелсльцых эфиров акрилового ряда, имеющих не менее двух концевых или регулярно расположенных полпмеризационно способных ненасыщенных гру 1 пп.Изобретение может быть применено в тех областях техники, гле требуются полимерные материалы пониженной горючести.Указанные нспрелельные олигоэфиры применяются для получения различных конструкционных материалов, защитных и декоративных покрытий, электроизоляцпонцых пропиточцых ц залцзочных составов, герметиков, клсев, органических стекол и прочих полимерных материалов.Известен способ получения трулновоспламсцясмых пространственно-сетчатых полимеров непрелельнь 1 х эфироз путем введения в мономер ло полпмеризации огнестойкой инертной добавки, гле в качестве послелней используют бис-(р-хлорэтил)-а,р-либромэтилфосфоцат /1.Однако полимеры, полученные по известному способу имеют низкие физико-механические свойства. Так, например, при введении 25,7:о от веса исходной смеси (кислородньй индекс при этом повышается с 16,7 ло 29,3) бис- (р-хлорэтил) -а,р-либромэтцлфосфоната твердость полимера а,к-лцметакрцлатбис- (трцэтцленглцколь) -фталата (Ч 1 Ф) падает в 10 раз цо сравненшо с цсхолным полимером 3,1 кгс лл- ц достигает величины 5 0.3 кгс 1 ль 11, Такой материал нс может бь 1 тьиспользован для изделий конструкццонного ндзндчсшя. Огцсстойкость полимеров, полученных известным способом, также сравнительно невысока.10 Цель цзобрстенця - сццжснцс горочсстци улучшение физико-механических свойств полцмсроз.(остцгдется это тем, что в качсстве огнестойкой лобазкц используют 15,2 - 29,4 оо от 15 зссд исходной смеси бис- (р-хлорэтцл) -а,а,ртрцбромэтцлфосфонат.Рекомендуемое соелцнсццс относительнолешево, основано на доступном сырье. Соединение прелстазляст собой прозрачную жил кость, хорошо совмещающуюся с олигомерными непрелельпымн эфирами и растворимую в органических растворителях.Взеленце предлагаемого в качестве пламягдсящсй лобдвкц бис- (р-хлорэтцл ) -а,а,ртрцбромэтцлфосфоната рекомендуем осуществлять либо путем непосредственного смешения с олцгомерцымц нспрсдсльцымц эфирами акрилового ряда в смесителях различного тцпд, либо путем приготовления совместных растзоров в органических растворцтслях (ацстон, Оензол) с последующим удалением растворителя в процессе полимеризации и образования, например, полимерного покрытия.Полимсрцзяция указанных негречельных эфиров в прцсутстви:1 бис- -хлорэтил) -а,а,)- грноромфосфоната может быть осуществлена дол лействцс. фото- и ралиационного цзлусця, либо в присутствщ ццщиаторов и ускорителей радцкадьной полимеризациц пр; позышенцоЙ (40 100= С) ц ко дцдтпоц гс,. 10 пердтурлх.В качестве инициаторов радикальной по- ЛН".СРЦЗЛЦЦ .10; (Т ОЬ Ть Сг 0.гзозлны1 пг Ц ЫС . С;) С 1(ИСЦЬ.С СОСЛИг ЕНИЯ (11 С)КЦСЬ ЭснзогЛ, ГЦЛРОЦЕРЕКИСЬ КМОЛЯИЛЦ ЯЗОСО- едццгн 1 ияЯзо-бис-цзооутцоонитрил) . В кя 1 естве уско)ц)елей полцмсрцзац;и - рдзлцг- цыс сосл.цс".ця перемснно валецтцых метал- ЛОВ (ЦЛЦРЦМСР, СОЕЛИЦСЦНЯ КООДЛЬТД, Зд:гл Я) ЦЛЦ ДМЩЫ, 20П р и м с р 1. Смсшзают 11.2 г а, в)-лц)етлкрилдт - бис- (триэтцлецглико,1 ь, -1)та лата (МГФ) с 2,33 г би хгОрэтнл)-а,а,.)-Трцбр); т; ггфосфогдтд что состав зяс 17 2 О.)т вес с)ссц, Зае:1 в с)ссь послсловатслы 0 )водят 0,066 г (0,5) гцлроперекцсц кумола и 0,0132 г (0,1",;) ускорителя полимерцздциц, Смесь тцдтельно персмешцвгнот Ло получешя Однородной )ассы, вдкмг)1;рмот ло и" ного удаления пузырьков воздуха и залцзают в ЗО Огрдпичцтс, ыыс Ор.ы для по;учения образцов размером 100);6 М 3 д,ь ПоН)сп:злцию осуцестгляют в те.снпе 21 ч прц ко)- дт.1011: )Гс 1)дтурс. гяТСМ ОбрдэцЬ НЗВЛС- кают цз формы ц лополгцтсл.но термзоораодть:заот при 120 - 130 С (на 10 - 15 С выше гемпсратуры стсклозацця полимера) в гечецис суток, Полученные прозрачные ооразцы )СпытываОт на горючесть по методу кисло)олцого индекса в соответствш. со станлдр том АСТМ 2863 - 70, В аналогичных условиях готовят н испытывают оо-,дзцы полимера ,ЧГФбез добавки. П р и )1 с р 2, Смешивают 8,9 г МГФс 453,7 бис- ф-хлорэтил) -а,а,-трибромэтилфосфочата, что составляет 29,4" от веса смес.Затем в смесь последовательно вводятЭ,0630 г (0,5 Ого) гилроперекиси кумола и),0126 г (0,1 огс,) ускорителя полимернзацци,Получают ц испытывают образцы диалогичнолримеру 1.Прим ер 3, Смешивают 10,7 г МГФ 2,6 г бссс- (6-хлорэтил) -а,а,)З-трибромэтилфосфоната, что составляет 19,5 ог от веса 55смеси, Затем в смесь последовательно вводят0,0660 г (0,5 Осо) гилроперекиси кумола и0,0132 г (Ог 1 осо) ускорителя полцмерцзациц.Получают и испытывают образцы аналогичнопримеру 1,60П р и м ер 4, Смешивают 8,4 г бис-(метакрилоксиэтиленкарбонат) - 2,2-лиметцл-,3 пропиленгликоля (ОКМ) с 1,50 г бис-З.хлорэтил) - а,а,р - трибромэтилфосфоната, чтосоставляет 15,2 оо от веса смеси. Затс)д в 65 4смесь цослеловатслыо вволят 0,0500 г (0,5",гилроперскиси кумоля и 0,0100 г (0,1)о) ускорителя полимерцзации. Получают и испытывают ооразцы аналогично примеру 1. В а:алогичных усчовиях получают и испытываютобразцы без добавки.Установлено. что при звелснии пламялСЯЩСЙ ДООДВКЦ ПРОЗРагЦОСТЬ ООРЯЗЦОЗ ЦСс:1;)кается.Г ри м с р 5. С)дегнцваот 8.9 г ОКМ.1с 2,5 г бсссхлорэтил) - а,а,)-трцброзэт:,:И"-Ьоцятя, гГО СОСТя)ЛЛЕТ 22", ОТ ВССя Сси. Затем в смесь послслозательцо взолят0,0580 г гцлропсрекисц кумола и 0,0116 г(О,1 5 ) ( скор итсля полгдерцздциц. Пол;а отц ц цытываот оо)азцы:а горочесть ацялоггг;-г 0 ГР 1);ОРУПри цс;ыта:и э.сх образцов цд горк)честь по мстолу (оневдя тр, ба (ГСС1,088 - -1) "тацовл. ц",го поте)1 з:сдсоставляют 5 - бссо. Оордзцы проявляют свойСтзд С:,)О гдггкдния ПОСЛС ДГецця НСГОгН.:- Образц:1тер)гоокисл;тс.ц.ную стабильность, нагреваянд ззз,мхе с г:ОстояннОЙ скорОст."04 2 град дин ца;ерцзатографс МОМ-г 1. Установлено, гто температура начала рдзложеЦгЯ ПО Ц)СРД ПОЛУ: СЦЦОГО В ЦР;СУГг"ГВЦ;гпла:Ягаск:;сй добавки, составлЯет 200 С, лТЕ)1 С ) ЛтхрдТк,г), ООТВСТСТЗ 1;О 1,ЯЯ ) ЯКС 1 мдльно;1 скорое 1 рдело)1(с;."я, рявя 295 С.)г кг) ц)сггд )КМ28, 285" С О")СЧС "0 г)СЦЬШЕЦЦС ТЕПЛО ГЫ ЭКЗОТСТ 1;ЧЕСКОслкц 1 разложения пол".срд с -обазкой. очти в лва рлзд по срявнс:ццо с цсхолць)1обрдзцо)г полимера ОКМ.Приведенные результаты показыза:от, чтоспособ по изобретен 10 язляется высокоэффективным, При)дсцс;це в качестве о.нестойкой добавки бссс- -хлорэтил) -а,а,)-Трибромэтцлфосфоцята в колич" стве 15,2 - 29 г 3" отвеса исходОЙ смеси поззоляет созлать пространственно-сетчатые полимеры на основеолигомсрных нецредельньгх эфироз акрилозого )яла, цмсюц;ие це .)десе лвсх концевыхили регулярно расположенных полимеризационноспособ;ых групп, с улучшенными физико-механическими свойствами, Материалына основе указанных полимеров могут бытьиспользованы лля излелий конструкционногоназначения, Например, при внесении 29,4,ооот веса исхо ной с)еси бис-(Д-хлорэтил)а,а,1)-трибромэтилфосфоната твердость образцов полимера МГФсостазляет 1,6 кгс/Способ по изобретению обладает преимуществом перед прототипом и в отношенииэффективности сниже.я горючести. Напри,ер, при вве;ении по 15,2% от веса исходнойсмеси в ОКМбссс- (6-хлорэтил) -а,а,р-трибромэтилфосфоната и бис - -хлорэтил) а,рлцбромэтилфосфоната кцслоролные индексыравны соответственно 23,8 ц 22,4.Свойства пространственно-сетчатых полимеров, полученных по предлагаемому способуприведены в таблице,590315 Содержание, добавки, вес. Оо Содержание элементов в полимере, вес. Кислородный индекс ф,о1,00, 7,74 2,2923,8 Бис- (р"-хлорэтил)- а, а, 6-трпбромэтил- фосфонат 15,2 То же 1,45 11,22 3,32 26,0 22,0 То же Средний результат испытания 3 - 5 образцов. Формула изобретения Способ получения трудновоспламеняемых Источник информации, принятый во внипространственно-сетчатых полимеров непре мание при экспертизе:дельных эфиров путем полимеризации олиго. Патент Японии М 22578, серия 2, 1971,Составитель В. Полякова Техред И. Рыбкина Редактор А. Соловьева Корректор В. Гт тман Подписное Заказ 972/29 Изд.197 Тираж 633 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харыс. фил. пред. Патент Полимер на основе олигомерного иепредельного эфираТаким образом, изобретение позволяет получать полимеры на основе непредельных эфиров акрилового ряда с пониженной горю- честью и улучшенными физико-механическими свойствами. эфиракрилатов в присутствии огнестойкой добавки, отличающийся тем, что, с целью снижения горючести и улучшения физико-механических свойств полимеров, в каче стве огнестойкой добавки используют 15,2 -29 Ао от веса исходной смеси бис- ф-хлорэтпл)-а,а,р-трпбромэтилфосфоната,