Циклолинейные органосилоксаны для получения сетчатых полимеров и способ их получения

ОЛИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сева Срветсказ Йецаваастнмваея(61) М. Кл. С 08 Й 77/04 с врнсоеднненнем заявки Я -Гарврвщавй рравп Вви Вюйар МУ и ЗАЯВИ мрррнща атвроай(4) Дата овубликовання оансання 200378(73) Автори азюбретення К. А. Андрианов, А, Б. Зачернюк, и Е. А, Бурлова Ордена Ленина институт элементоорганическихсоединений АН СССР(54) ЦИКЛОЛИНЕИНЫЕ ОРГАНОСИЛОКСАНЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ ПОЛИМЕРОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯИзобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к циклолинейным органосилоксанам обпвй ФормулыМноЦвв-, - в 1 оаня 1 1,яЬ 8(Огдек -метил,М -алкил, арил,% -Фе йнил,Й ас 24-270,ВЙ 05-1,к ю 1-400 и способу их получения.Циклолинейные полиорганоснлоксаны указанной выше общей Формулы являются жидкостями, способными при комнатной температуре легко переходить в пространственно-сшитые эластомерв в присутствии кислых и щелочньвс инициаторов, вызывающих перегруппировку силоксановык связей, Благодаря этому свойству они могут найти применение в качестве самовулканизующихся каучуков, заливочных компаундов, составов для покрытий и замазок. Указанные соединения и способ нх получения влитературе не описаны. 2Целью изобретения является синтезциклолинейных органосйлоксанов котефрые могут быть использованы длн получения сетчатых полимеров.Укаэанные соединения получают конденсацней о, я -дигидрокснполиорганосилоксанов общей ФормулййоьЯя 0 Нгде Я -метил. 32 -алкил, арил,124-270, с 2,-дяхлортетраФенидцикйо-)0 трисилоксаном при 20-150 фС в средеорганического растворителя в присутствии .органического амина. В качестверастворителя используют 20-100 вес.Фбенэола, толуола, ксилола так, чтобы18 обеспечить взаимную растворимостьисходных реагентов. Конденсацию про.водят при комнатной температуре, азавершающую стадию с целью полученияполйорганосилоксанов с высокой вяэ 20 костью целесообразно проводить при температуре 100-150 С с постепеннымудалением растворителя.В качестве акцептора хлористоговодорода, выделяющегося в процессе2 конденсации, используют пиридин,диэтиланилин.Контроль за полнотой реакций осуществляют по изменению вязкости, реакционной смеси. Выделение целевого30 продукта осуществляют путем растворения полученного полимера в бенэоле или на конденсируси ют с 7 3 г (2 15 ммоля)оксиполидиметилсилоксанатблуоле с последующей Фильтрацией от Фа -дигидро( л вес. 3400 1 =46) в присутствиисолянокислой .соли органического амина, (мол,вес. 3400, 1 = ) ротмывкой водой и сушкой в вакууме при 0,34 г (4,3 ммоля) пиридина и 2 мл40 80 вС5 толуола по методике, описанной в приПолученные циклолинейные погиоргано- мере 1, в течение 12 ч при комнатнойсилоксаны представляют собой легкорастворимые .в органических раствори- ного полимера. После переосаждения=0 49 дл/г) з бензоле при 20 Стелях прозрачные жидкости, вязкость ко- ( " =049 дл/г) з бенторых можно, регулировать, изменяя со- О молекулярный вес 120000,отношение исходных реагентов.Полученные циклолине ные полиц кл инейные полиорга 2-дихлортетрафенилциклотрисилоксананосилоксаны могут ытьг т быть использованы конденсируют с 6,08 г (0048 ммоля)в качестве основы самонусамовулканизующихся о( я -дигидроксиполидиметилсилоксанакаучуков и эаливочныхвочных компаундов бла- )5 (мол.вес. 12600, Р =170) в присутстгодаря своей спосо ной способности пеРеходить вии 0,075 г (0,5 ммоля) диэтиламиначатого строения в при- в течение 1,5 ч при комнатной темв полимеры сетчатого строеносутствии каталитических коческих количеств пературе и 4 ч при 150 С, растворяютв бензоле, отфильтровывают, промывают0аммониевы и Фосфоние- и сУшат в вакууме при 40 С. Получают5,5 г жидкого олигомерного продуктавые основания).Полимеризация циклолине нсия циклолинейных полиор- с Удельной вязкостью 0,22 ( в бензолеполученных по пред- при 20 С). Содержание гидроксильныхоганосилоксанов, полученных по прелагаемому способу, протекает при комгруппП р и м е р 4. В кювету, помещают3,0 г циклолинейно 1 О полиорганссилокчать сетчатые полимеры высокой степенисана (пример 1, о =0,63 дл 1 г,чистоты и теплостойкости, не требуядля свое о ущля своего осуществления дефицитныхЙ =270,щ =1) и вводят при перемешиванни инициатор Формулы (СН ) Иополициклических соединешю: Изменяя 3 4ин цепи исходных а, я - гит идрокси- ")В(э)03 И(СНз)4. Концентрация иниполиорганосилок:анов, и жно пОлучат(ОН 1 ИОН . Начало структурированияциклолинейные полиорганосилоксаны с(О э)4 Ь3 ч. через 24 ч получают нелипкий сетзаданным расс о ни ждуасстоянием между цикличатый эластомер с содержанием гельческими Фрагментами, что позволяетФракцииФ - 78.в широких пределах Регулировать времяотверждения и густоту образующейся нейного полиорганоксилоксана (примерсетки. Кроме того циклолинейные поли-цию сополимеризации с органоциклоси мер структурирует при комнатной темпелоксанами и ос,ы -дигидроксиполиор-ратуре через 15 мин. Через 3 ч получаганосилоксанами, также образуя сетча ют нелипкий сетчатыйэластомер, содертые эластомеры. Время отвержденияжанне гель-фракции 70.циклолинейных полиорганосилоксанов,П р и м е р 6. О, г циклолинейногополученных по йредлагаемомУ.способУ полиорганосилоксана (пример 2,от 2 мин до 48 ч.ш ают с-"0 49 дл/г Р =46 в=1) смешивают сП р и м е р 1. В колбу с мешалкой 0,2 г сс,и -дигидроксиполидиметилсии обратным холодильником помещают локсана с мол.весом 20000. При пере 0,21 г (0,42 ммоля) 2,2-дихлортетра- мешивании в жидкую смесь вводятФенилциклотрисилоксана, 2 мл сухого 0,023 вес.Ъ инициатора формулы 1. Чебензола и 8,36 г (0,042 ммоля)сс Ф- рез 48 ч получают прозрачный нелипкий(1 ммоль) сухого пиридина. Конденса- П р и м е р 7. К 0,5 г циклслинейцию ведут при комнатной температуре до ного полиорганосилоксана (пример 2,прекращения нарастания вязкости, после 58 =0,49 дл/г, 3 =46, ж =1) прибавляютчего прибавляют 50 мл бензола и раст 0,02 г концентрированной серной кислОвор полимера фильтруют на стеклянном ты. Полимер структурирует через 2 мин.Фильтре Р 3 от солянокислого пиридина. Через 15 мин образуется сетчатый эласРатвор далее промывают водой до ней- томер с содержанием гель -Фр-кции 80";.тральной реакции, Полученный полимер 60 Сетчатые эластомеры на о;.ловеотделяют и высушивают в вакууме при предлагаемых циклолинейных и .:-.иоргано 60 С в течение 8 ч. Выход 8,2 .г 7,ж силоксанов обладают повышенной сте-О,б дл/г) в бензолс при 20 С, моле- пенью чистоты, поскольку отверждениекулярный вес 190000. не сопрбвождаетря выделением низкоЙП р и м е Р 21,1 г (2,15 ммоля) -моекурых еще, Результаты ис-"2,г"дихлортетрафенилциклотрисилокса" пытаний образцов сетчатых эластомеров,602510 Составитель В. КомароваРедактор Н, Потапова Техред М,Борисова Корректор А. Макаревич Заказ 1763/21 Тираж 641 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лученных иэ циклолинейных полиорганссилоксанов в присутствии термолабильного инициатора 1, показали их повышенную теплостойкость. Потери веса образцов полученных В примерах 4-6 6 и предварительно прогретых при 200 СоР при выдержке при 250 С в течение 8 ч не превышают 0,1-0,7.Формула изобретения1. Циклолинейные органосилоксаны 10 общей формулы НО(ЙО - (8 О02. Способ получения органосилоксанов по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что проводят конденсацию с,и - дигидроксиполиорганосилоксанав обшей формулы НО 53 ЯО Н, где 8, к Я "имеют вышеуказанные значения,с 2,2-дихлортетрафенилциклотрисилоксаном при 20-150 С в среде органического растворителя в присутствии органического амина.