Способ доизвлечения вольфрама и молибдена из отвальных кеков

(56) 1. Степанов А.БВоробьева Н,Н, Исследование закономерностей кислотной переработки отвальных шламов и некондиционных концентратов вольфрамового производства.2. Вопросы безотходной технологии и переработки ртутновольфрамовых руд, Ташкент, ФАН, 1986, с. 53.3. А.А. Палант и др. Исследования по доиэвлечению вольфрама из оксидных отвальных продуктов переработки вольфрамового сырья. Рациональное использование минерального сырья, Улан-Удэ, Бурятский НЦ СО АН СССР, с 52.(54) СПОСОБ ДОИЗВЛЕЧЕНИЯ ВОЛЬФРАМА.И МОЛИБДЕНА ИЗ ОТВАЛЬНЫХ КЕКОВ(57) Использование: касается гидрометаллургии вольфрама и молибдена, в частности доизвлечения вольфрама и молибдена из отвальных оксидных продуктов, Сущность; ведут спекание исходного материала сульфатом натрия и твердым восстановителем при 750-800 С. Массовое отношение ксмпонентов шихты; отвальные кеки; сульфат натрия: твердый восстановитель - 1:1;0,5. 1 ил.: твердый восстанови кеки: сульфат натриятель - 1:1:0,5.По предлагаемому способу предется спекание отвальных оксидныхвместе с сульфатом натрия и твердыстановителем и при этом, не требуетменение соды; по прототипу спеподвергаются вольфрамовые стандконцентрации вместе с содой и сулнатрия в присутствии кокса,.В качестве твердого восстанпредлагаемому способу могут быэованы сажа, уголь, кокс, и т,п,Изобретение относитлургии вольфрама и молибметаллургической перерабсырья,Целью изобретения является дои чение вольфрама и молибдена из отва кеков с попутным получением соды,Поставленная цель достигается те отвальный автоклавный кек, содерж 0,5-3,0 трехокиси вольфрама и мол на, спекают с сульфатом натрия и тве восстановителем. Весовое соотно компонентов шихты следующее: отва ся к гидрометалдена при гидроотке их рудного юлагакеков м восся при- канию вле ных м, что ащий ибдердым шение льные ы о овителя по ТЬ ИСПОЛЬПри этом,ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР5 10 15 20 25 30 35 40 45 Ф о р мула из о б рете н и я Способ доизвлечения вольфрама и молибдена из отвальных кеков, включающий 50 обработку исходного материала реагентами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения извлечения металлов и экономии соды, обработку проводят путем спека. ния исходного. материала с сульфатом 55 натрия и твердым углеродсодержащим восстановителем при 750 - 800 С при,массовом отношении исходного материала, сульфата натрия и восстановителя, равном 1:1:0,5, с последующим водным выщелачиванием полученного спека. твердый восстановитель добавляется в шихту в количестве, необходимом для восстановления сульфата натрия до сульфида натрия,Физико-химической основой предлагаемого технического решения является процесс Леблана по получению соды из сульфата натрия, известняка и углерода по следующим реакциям:йа 230 а + 2 С - 2 СО 2+ гча 23;йа 23+ СаСОз" Са 3+ йагСОз,В нашем случае роль известняка выполняет отвальный автоклавный кек, содержащий 80-90% СаСОз.За счет образующейся при спекании соды вольфрам и молибден, присутствующие в отвальном оксидном кеке, выщелачиваются и переходят в раствор, который содержит более 100 г/л йа 2 СОз и около 1 г/л ЮОз(Мо). Содержание вольфрама (молибдена) в отвальных кеках уменьшается в 5 раз,Таким образом, осуществляя процесс спекания отвальных кеков согласно данному техническому решению, мы совмещаем процесс доиэвлечения вольфрама (молибдена) из отвальных продуктов с процессом регенерации соды, поскольку, получаемые растворы могут быть использованы для автокласно-содового вскрытия рудного сырья, т.е. имеется возможность полностью замкнуть процесс с существенным соращением использования соды.Сульфат натрия в этом случае может .быть получен упариванием сливных растворов, получающихся по экстракционно сернокислотной схеме извлечения вольфрама аминами, что показано на чертеже.Оптимальный состав шихты для процесса спекания следующий (%): отвальный оксидный кек -40-50; сульфат натрия -36-40; твердый восстановитель - 15 - 20. Температура спекания составляет 750-800 С,При применении сульфата натрия в количестве менее 35%, а восстановителя менее 15% извлечение вольфрама в раствор уменьшается до 50 и падает щелочность поучаемых растворов, Использование сульфата натрия в количестве более 40%, а восстановителя более 20% уменьшает производительность оборудования и связано.с повышенным сверхэквивалентным расходом топлива. Проведение процесса спекания при температуре меньше 750 С замедляет кинетику процесса, а при температуре больше 800 С - лимитируется расплавлением шихты и трудностями работы с расплавами.П р и м е р 1. Отвальный кек, содержащий 0,52% ЧЧОз и 0,25% Мо в количестве 100 г шихтовали со 100 г сульфата натрия и 50 г коксика(1:1:0,5). Полученную шихту спекали при температуре 800 С в течение 1 часа, а затем, выщелачивали водой при Т:Ж- - 1:4 при нагревании, Полученный раствор содержит 0,7 г/л ЮОз и 1 г/л Мо, щелоч- ность по йа 2 СОз - 40 г/л, по йаОН - 9 г/л. выход кекса после выщелачивания от начального .отвального кека составил 100- 120%, он содержал 0,075% ЮОз и 0,09% Мо. Извлечение ЯОз и Мо соответственно составило 84,2% и 60,4 %,П р и м е р 2. 110 г отвального кека того же состава шихтовали с 90 г сульфата натрия и 50 г сажи 1:1:0,5). Полученную шихту спекали при 750 С в течение 1 часа и выщелачивали водой при Т:Ж - 1:2 (1:1). Полученный раствор содержал 0,4 г.л 9/Оз и 0,9 г/л Мо; щелочность по Ма 2 СОз - 114 г/л, по йаОН -8,6 г/л; содержание йа 230 а -26 г/л, Выход кека после выщелачивания такой же, как в предыдущем примере, он содержит: 0,11% В/Оз и 0,1% Мо. Извлечение ЧЧОз - 76 7% Мо - 56%П р и м е р 3. Отвальный кек того же состава шихтовали по примеру 1, полученную шихту спекали в течение 1 часа и выщелачивали водой при Т:Ж = 1:2. Щелочность полученного раствора по йа 2 СОз - 190 г/л, по МаОН - 22 г/л, содержание Иа 230 а - 38 г/л. Извлечение металлов такое же как в примере 1,Преимущества предложенного технического решения заключаются в следующем:1 - возможность количественного доиэвлечения вольфрама (молибдена) из отвальных продуктов по достаточно простой технологии с известным аппаратурным оформлением (печь спекания);2 - регенерация соды из отвальных продуктов при использовании недефицитного, доступного компонента - сульфата натрия (глауберова соль);3 - возможность полностью замкнуть цикл производства как по твердым отвальным продуктам, так и по водным сливам,1831509 териало Составитель А,ПалантЕгорова Техред М.Моргентал . Корректор А.О дактор Заказ 2541 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 КНТ С изводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101