Способ разделения триоксидов молибдена и вольфрама

)5 С 01 039 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН технологии микр тых материалов А а,М,; Металлур ТРИОКСИДОВ Ак металлургии изобретения - ия триоксидов остигается пуибдена и вольлорида молибдена, чт исходной загрузки т составля оксида м Ц 1 Од ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(57) Изобретение относитсятугоплавких металлов. Цельувеличение степени разделенмолибдена и вольфрама - дтем получения диоксидов мол Изобретение относится к металлургии тугоплавких металлов.Цель изобретения - увеличение степени разделения триоксидов молибдена и вольфрама.П р и м е р 1. В ампулу из кварца диаметром 40 мм, длиной 380 мм помещают 252,81 г триоксида молибдена и 367,7 диоксида вольфрама в качестве поглотителя кислорода. Смесь перемешивают, ампулу откачивают до 10 мм рт,ст, заплавляют и нагревают до 600 С, и выдерживают при этой температуре в течение 8 ч. После охлаждения в режиме отключенной печи ампулу вскрывают, а содержимое хлорируют при 200 С при скорости потока хлора 5 л/ч в течение 7 ч. Воэгоняющийся диоксидихлорид молибдена собирают в конденсаторе с температурой 90 С. Выделяется 344,9 г ди 501622513 А 1 фрама термическим разложением их триоксидов в замкнутом объеме при температуре 500-800 С в течение 8-10 ч в присутствии молибдена, вольфрама или его диоксида в количестве, достаточным для восстановления триоксида молибдена до диоксида на 97-99%, хлорирования и отгонки продуктов реакции, Предлагаемый способ позволяет получить триоксид молибдена, содержащий 1 - 2 10 % вольфрама, что на 1 - 2 порядка.4меньше, чем по способу-прототипу. Способ может быть использован при выделении молибдена из руд и концентратов, а также при вторичной переработке комплексного сырья, содержащего молибден и вольфрам.1 табл. оксидих то ет 95,9% о ри олибдена.Диоксид вольфрама берут иэ расчета 97% от необходимого для перевода триоксида молибдена в диоксид. Диоксидихлорид переводят в триоксид гидролиэом с последующей нейтрализацией аммиаком и прокаливанием полученного осадка при 550 С в потоке кислорода, Полученный триоксид молибдена анализируют спектральным методом, По данным спектрального анализа вольфрам, железо, алюминий, никель, медь, хром не обнаружены (чвствительность анализа по вольфраму 10, по остальным примесям 10 %). П р и м е р 2. В ампулу из кварца диаметром 400 мм длиной 380 помещают 200 г триоксида молибдена и 200 г триоксидавольфрама, смесь перемешивают, В качест ве поглотителя кислорода используют 130,7 г молибдена в виде порошка для перевода 98,5 триоксида молибдена в диоксид, Смесь перемешивают, ампулу откачивают и заплавляют. Повторяют все операции, как в примере 1, Время термообработки оксидов - 10 ч. Вес полученного диоксидихлорида молибдена составляет 522,9 г от теоретического 543,1, т.е, выход по молибдену с учетом молибдена, введенного для восстановления - 96,3";ь.В полученной трехокиси молибдена по данным спектрального анализа основные примеси, в том числе и вольфрам, эа пределами обнаружения, по данным спектрофотометрического анализа с предварительным концентрированием примесей содержание вольфрама 2 10 ь.П р и м е р 3. В ампулу из кварца, диаметром 40 мм и длиной 380 мм, помещают 458 г равномолярной смеси триоксидов вольфрама и молибдена, триоксида молибдена 175,43 г триоксида вольфрама 282,57 г. В качестве поглотителя кислорода используют 72,82 г порошка вольфрама. Смесь перемешивают, ампулу откачивают до 10 мм рт,ст., заплавляют и нагревают до 600 С и выдерживают при этом температуре 8 ч, После охлаждения в режиме отключенной печи, ампулу вскрывают, а содержимое прохлорируют при скорости потока хлора 5 л/ч в течение 8 ч при 190 - 200 С.В конденсаторе образуется 230,96 г диоксидихлорида, что составляет 96,7 от исходного содержания молибдена. Диоксидихлорид переводят в триоксид, как описано в предыдущих примерах. По данным спектрального анализа, содержание основных примесей, в том числе и вольфрама, меньше чувствительности спектрального анализа, По данным спектрофотпметрического анализа с предварительным концентрированием примесей содержание вольфрама 110 4.П р и м е р 4. Проводились опыты, когда поглотитель кислорода и основное вещество были пространственно разобщены.В ампулу из кварца диаметром 30 мм идлиной 300 мм помещают 20 г триоксидамолибдена с содержанием вольфрама 0,2 ф, В другую половину, связанную с первой, но отделенную от нее перегородкой, помещают 28,1 г диоксида вольфрама в качестве поглотителя кислорода, Ампулу откачивают,эаплавляют и проводят термическую обработку оксидов в печи СУОЛ при 600 С втечение 8 ч. Происходит изменение цветаоксидов в связи с переходом триоксида молибдена в диоксид и диоксида вольфрама в5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 триоксид. Полученный после термической обработки оксид молибдена прохлорируют как описано в предыдущем примере. Получено 25,2 г диоксидихлорида молибдена, что составляет 91,2 от исходной загрузки. Из диоксидихлорида аммиачным гидролиэом с последующим прокаливанием получают триоксид молибдена.В таблице представлены примеры разделения триоксидов молибдена и вольфрама в зависимости от условий проведения процесса.Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет увеличить степень разделения оксидов молибдена и вольфрама более, чем на порядок по сравнению с известным способом,Температура 500-800 С является оптимальной для термического разложения триоксидов в присутствии поглотителя. При температуре ниже 500 С процесс замедляется, температура выше 800 С нежелательна, так как с ростом температуры возрастает вероятность загрязнений примесями иэ материала контейнера.Проведение процесса в замкнутом объеме - необходимое условие, обеспечивающее контролируемые условия содержания поглотителя кислорода,Восьмичасовой термообработки достаточно для полного превращения оксидов вольфрама в триоксид, при меньшем времени результаты разделения не воспроизводятся, Проведение термообработки более 10 ч не рационально, так как снижает производительность и приводит к дополнительному загрязнению примесями иэ материала контейнера,В качестве поглотителя кислорода используют молибден, вольфрам и диоксид вольфрама, поскольку не происходитдополнительного загрязнения продуктов.При содержании поглотителя кислорода менее 97 мол, от необходимого для перевода триоксида молибдена в диоксид и процент выхода падает,Более 99 мол. поглотителя кислорода вводить нецелесообразно, так как возрастает вероятность повышения содержания вольфрама в полученном триоксиде молибдена.Предлагаемый способ позволяет разделить близкие по свойствам триоксиды молибдена и вольфрама как на уровне макроконцентдаций, так и микроконцентраций, что важно при получении чистого молибдена. Способ может быть использован при выделении молибдена иэ руд и концентратов, при вторичной переработке комплексного сырья, содержащего1627513 10 Содержание вольфрама в полученномтриоксидемолибдена,о Выход чистого триосда молибдена, Оь ПримечаниеСодержание вольфрама в исходномтриоксидемолибдена, ат. Температура проведенияпроцесса,Количество поглотителя кислорода, мол. ф,Способ по примерам Время проведения процесса, ч 1 10 2 10 97 98,5600 600 8 10 95,9 96,3 47,0 34,0 1 10 2 10 96,7 91,2 99,0 99,0 800 600 1 10 8 1010 - 3 2 10-4 5 10 3, 10 - 4 210 4 90,3 97,1 93,3 92,8 94,3 93.7 94,1 9 8 8 9 7 11 9 95,0 100,1 97,0 98,0 97,5 98,0 99,0 800 600 450 500 500 750 900 5 6 7 8 9 10 11 Идет загрязнениепримесями из материала контейнера 96,6 92,8 97,0 1 10 0,25 2 104500 400 900 98,5 97,0 98,3 0,2 1,0 1,0 12 13 14 Загрязнение примесями из материала контейне- а сопутствующие друг другу молибден и вольфрам,Формула изобретения Способ разделения триоксидов молибдена и вольфрама, включающий получение диоксидов, последующее хлорирование и отгонку продуктов реакции, о т л и ч э ю щ и й 59,0 0,2 Оксиды молибдена и вольфрама разобщены45,0 50,0 47,0 50,0 47,5 46,0 50,0 с я тем, что, с целью увеличения степени разделения триоксидов, проводят их термическое разложение в замкнутом объеме при 500 - 800 С в течение 8 - 10 ч в присутствии 5 молибдена, вольфрама или его диоксида вколичестве, достаточном для восстановления триоксида молибдена до диоксида на 97 в 99 Более 10 ч. нетехнологич. так как снижается производительность труда1627513 Продолжение таблицы Составитель Н.КуцеваТехред М,Моргентал ,Корректор В.Гирняк Редактор И,Сегляник Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ФЗаказ 314 Тираж 293 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5э