Способ получения сополимеров этилена

Своз Советских Социалистицеских Республик(51) М. Кл.С 08 Г 210/02 С 08 Р 216/16 С 08 Р 2/34 Заявлено 30.04,75 (21) 2129538/05 присое нием заявки осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изооретеннйн открытий Приоритет Бюллетень30 исания 16.11.76,7 Зая;пе 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА згносигся к полимерной хи зо по мин.Известны способы получения сополимеров этилена сополимеризацией этилена с ненасыщенными соединениями по методу высокого о давления 11, в частносги сополимеры этилена с ненасыщенными оловоорганическими соединениями (2, Однако эти сополимеры обладают слабыми загущающими свойствами, что препятствует их применению для загу щения легких смазочных масел.Целью изобретения является получение сополимеров этилена, обладающих свойствами загущающих присадок к смазочным маслам. Эта цель достигается применением в 5 качестве ненасыщенных соединений виниловых эфиров фенола или алкилфенолов общей формулы ОСН =сн2 К где Й , 1, Р-водород, одинаковые или азные алкилы ИС - С в количестве 10-90 вес.% огЛомеси мономеров,Реакция протекает при 100-300 оС идавлении 20-3000 ат при использованииинициагоров радикального типа, напримертетрабугилпербензоата, ди-трет-бутилперекиси, перекиси 3,5,5 -гриметилгексаноилаи др. Процесс сополимеризацчи можно провсдить непрерывным и периодическим способами в реакторах трубчатых и авгоклав ых.В резульгате по способу получаются сополимеры этилена, растворимые в минеральных маслах и обладающие эффективными загущающими свойствами.П р и м е р 1, Качающийся автоклавемкостью 100 смз, снабженный манометром,предохранительным клапаном разрывного типа, термопарой и электрообогревом, нагревают до 160 оС и продувают от воздухаэтиленом до содержания кислорода в газеменее 0,0001 об%. В 10 г (18,8 вес.%)винилового эфира растворяют О, 16 г перекиси третичного бутила, Полученный раствор загружают в предварительно нагретыйавтоклав и дают эгилен под давлением400 ат. В течение 30 мин в автоклаве поддерживают температуру 160 оС и давление 1400 ат, а затем его разгружают.Полученный в количестве 7,29 г продукт растворяют в 100 мл бензола и осаждают этиловым спиртом. После переосаждения получают 5,2 г сополимера этилена с виниловым эфиром фенола. Содержание винилового эфира фенола в сополимере составляет 13,2 вес.%. 10Пример 2, В 10 г (18 9 вес %) винилпара-трет-бутилового эфира растворяют 0,16 г перекиси третичного бутила. Полученный раствор загружают в предварительно нагретый автоклав и подают этилен15 под давлением 1400 ат, а затем в течение 30 мин в автоклаве поддерживают температуру 160 оС и давление 1400 ат, после чего автоклав разгружают. Полученный в ко 20 личестве 12,78 г продукт растворяют в 100 мл бензола и осаждают этиловым спиртом. После переосаждения получают 9,6 г сополимера этилена с пара-трет-бутилфениловым эфиром, Содержание винилпара-трет-бутилфенилового эфира в сополимере составляет 14,1 вес.%.П р и м е р 3. В 10 г (18,95 вес.%) винилдецилфенилового эфира растворяют 0,16 г перекиси третичного бутила. Полученный раствор загружают в предварительно нагретый автоклав и подают этилен под давлением 1400 ат. В течение 30 мин в авто- клаве поддерживают температуру 160 С ио давление 1400 ат, а затем его разгружают. Полученный в количестве 13,2 г продукт растворяют в 10 мл бензола и осаждают этиловым спиртом. После переосаждения получают 10,4 г сополимера этилена винилдецилфениловым эфиром, Содержание винил децилфенилового эфира в сополимере составляет 15,1 вес.%.Пример 4,В 10 г(19 вес%) винил,6-диметил-второктифенилового эфира растворяют 0,02 г перекиси третичного бутила. Полученный раствор загружают в предварительно нагретый автоклав и подают этилен под давлением 1400 ат. В течение 30 мин в автоклаве поддерживают давление 1400 ат и температуру 160 оС, а затемего разгружают. Полученный в количестве13 4 г продукт растворяют в 100 мл бенузола и осаждают этиловым спиртом. Послепереосаждения получают 10,2 г сополимера этилена с винил,6-диметил-бвтороктифениловым эфиром. Содержание винил,6-диметил-второктифенилового эфира в сополимере составляет 16,1 вес.%.П р и м е р 5, Сополимеризацию этилена с виниловым эфиром фенола осуществляют аналогично примеру 1 при концентрации винилового эфира фенола 10 вес,% отсмеси мономеров. Полученный в количестве14,2 г сополимер этилена с виниловымэфиром фенола переосаждают аналогичнопримеру 1. После переосаждения получают12,1 г сополимера этилена с виниловымэфиром фенола.Содержание винилового эфира фенола всополимере составляет 7,1 вес.%,П р и м е р 6. Сополимеризацию этилена проводят аналогично примеру 1 приконцентрации винилового эфира фенола 90вес.% от смеси мономеров, Полученный вколичестве 4,96 г сополимер виниловогоэфира фенола и этилена переосаждают аналогично примеру 1. После переосаждения получают 3,72 г сополимера этилена с виниловым эфиром фенола.П р и м е р 7, Сополимеризацию проводят аналогично примеру 1 при концентрациивинилового эфира 40 вес.% от смеси мономеров, Полученный в количестве 6,12 г сополимер этилена с виниловым эфиром фенола переосаждают аналогично примеру 1. После переосаждения получают 4,96 г сополимера этилена с виниловым эфиром фенола.Содержание винилового эфира фенола в сополимере составляет 31 вес.%.Эффективность сополимеров этилена свиниловыми эфирами фенола и алкилфеноловкак загустителей оценивается по вязкостирастворов этих сополимеров в веретенноммасле в различных концентрациях.Загушающие свойства сополимера этиленас виниловыми эфирами фенола и алкилфенолов приведены в таблице,524814 Масло 0,5 4,71 Веретенное масло базовое Веретенное масло базовое+ сополимер, полученныйпо известному способу 4,9 ретенное масло базовоеополимер, полученный по примерам 8,21 8,51 9,00 0 3 0 3 7,51 7,53 7,00 4 0 4 6,95 ость масла лена с вини своиствами загущающих ным маслам, в качеств единений применяют ви присадок к смазочненасышенных соиловые эфиры фенс ей формулы ловым шеств верете лфенолов суивидуального обавлением ла или алкилфенолов обшООСН=СН и тными спосоми вин ы этиленаалкилфеноов о ими загущаюс сополимеестным спощим где Р, Р, Р -водороазные алкилы С-С околичестве 1 0-90 вес,% от наковые ил рам соб еси мономер ринятые в з о ула и я Способ получени сополимеризацией э соединениями по ме отличаюши иолефины" подака К, В., "Хи 68.101, кл. С 08 т со имеров этилена с ненасыщенными высокого давления, тем, что, с це- обладающих илена оду в лью получения сополимер Составитель Н. КотельниковаРедактор Т, Девятко Техред О,Луговая Корректор И, Гоксич аказ 5107/575 Тираж 630 ЦНИИПИ Государственного комите по делам изобретен 113035, Москва, Ж, РаПодпа Совета Ми и открытишская наб.,ное ист в С илиал ПП к видно из таблицы, вязк влением сополимеров эти и эфирами фенола и алки енно выше вязкости инд нного масла и масла с д меров, полученных извес Следовательно, сополиме ловыми эфирами фенола ладают значительно лучш свойствами по сравнению этилена, полученными изв Вязкость при 100 оС при концентрациях присадок, вес,% Источники информации, мание при экспертизе:1, "Кристаллические по редакцией Раффа Р. А. и Д мия", М., 1970, с. 262-22, Авт.св, СССР32 15/04, 1973 (прототип). Патент", г. Ужгород, ул. Проектная