Способ получения аминосоединений

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПА ТУ(11) 48559.1 Союз Советских Сонлсалистичесиих Республик(51) М. Кл С 07 с 87 22) Заявлено 2 32 Приоритет 33) Швейцар 232 2 Государственннй квинтет Соввтв Министров СС оо делам нзооротвнн н открытий(45) Дата опубликования лете описания ИностраиРуперт Шиа(71) Заявитель остра фирАНДОС АГ" (Швейцария)(54) СПОСОБ ПОЛУ Я АМИНОС НЕНИЙ Цель изобретения - упрощение проСогласно предлагаемому способупроведении взаимодействия эпихлоргс амином , Я без выделения проНй2 Изобретение относится квованному способу полученипений обшей формулы 1 совершенст- аминосоедиесса.ри ж-СН -СН-СН СЮ с очно образующегося оксисоединения 1 К-СК-СН С и К ная группа с чис 101 до 4 или гете 2 ключением в негоользуются как проинтезе инсектициобработкой реакциояшнмхлорсоединенне нойц с,с последуюшсмеси перенос тома азотамежуточные торые ис одукты в дов. О - или - РОС Известен сттособ получения аминосоединений общей формулы 1, заключающийся в том, что нагревают эквимолекулярные к чества вторичного амина и глицидола, а по лученные оксипроизводные подвергают взаи модействию с хлористым тионилом. Однако при осуществлении такого способа невозможно получать целевые продукты в чистом виде, Кроме того, необходимо выделять промежуточно получающиеся оксисоединення почтитель ют более о хлористым тио истые целевые и еством стадий. водят в инертном пило роду м, покты сствориорофороли шим кол акцию прз например тел ацетонитриле или Примерор -3- диметил Получение 1,2 - пропангидрохл лом атомов углерода от роциклическое кольцо с 35 (оЗ) УЙК547. 233. 07 (088.3.76В 185 г (2,0 моль) эпихлоргидрина, растворенного в 500 мл ацетонитрила, , прибавляют при интенсивном перемешивании и при охлаждении ледяной водой 90 г(2 моль) газообразного диметиламина .с такой скоростью, чтобы диметиламин не улетучивался и чтобы температура реакции поддерживалась между 20 и 25 С, После,одобавления перемешивают еше 2 час приослабом охлаждении до 20-25 С и затем прикапывают при охлаждении ледяной водой до той же температуры 298 г (2,5 моль) хлористого тионила. К концу добавления выпадает значительное количество кристалли-, ческого осадка гидрохлорид сложного эфира хлорсульфиновой кислоты), После того, как добавлен весь хлористый тионил, нагревают реакционную массу при перемешиваонии до 75 С,С нагреванием возрастает жид- котекучая консистенция до полного растворения кристаллических частей, причем выделяется 0 , Реакционную смесь выдержива 2оют еще 2,5 час при 75 С и затем охлажодают приблизительно до 15 С. Отсасыва ют осажденный 1,2-дихлор-З-диметиламинопропангидрохлорид и промывают 2 раза 75 мл смеси бензол/ацетонитрил 1:1. Послеосушки в вакууме при 50 С продукт чист для анализа; т, пл. бесцветных кристаллов 3 О 168 С.Вычислено,%: С 31,2; Н 6,2; С 158,4;М 7,3С Н С й ф НС 1(мол. вес, 192,5)5 11 2 35Найдено,%: С 31,4; Н 6,4; С 1 88,3;М 7,4П р и м е р 2, Получение 1,2-дихлор- й - морфолинопропангидрохлорида.К 92,5 г (1,0 моль) эпихлоргидрина при интенсивном перемешивании и при ох.,лаждении ледяной водой прикапывают 87 г 1(1,0 моль) морфолина при 25-30 С в тео чение 1 час. После прикапывания при эпизодическом слабом охлаждении перемешиваоют еше 4 часа при 28-30 С, Затем смесь ,вводят в 400 мл ацетонитрила и при охлаждении ледяной водой прикапывают 150 г 60 (1,26 моль) хлористого тионила при 20 о25 С. К концу прикапывания выпадает зна чительное количество осадка, После того,: как прикапан весь хлористый тионил, нагревают исходную смесь при перемешивании 55одо 75 С, причем выделяется 0 и криствл 2 лическая масса растворяется. Реакционнюсмесь выдерживают еше 2,5 час при 75 С и затем охлаждают до комнатной т 6 мпе туры. Из реакционной смеси удаляют растворитель вместе с избыточным хлористымотионилом при 50 С в вакууме. Твердыйосадок растворяют в 300 мл иэопропиловоого спирта при 50 С и затем охлаждают1 час в ледяной бане, причем выкристаллизовывается 1,2-дихлор-З- К -мор-,фолинопропангидрохлорид, Отсасывают и про-мывают 50 мл изопропилового спирта, После сушки при 50 С продукт чист для анвлиоза; т, пл. бесцветных кристаллов 138139 С.Вычислено, %: С 35,8; Н 6,0; С 1 45,4;6,0,С, Н С 1 ИО НС 1(мол. вес 234,5).Найдено, %: С 35,5; Н 6,1; С 1 45,3Й 6,0.По аналогии с примером 2 можно получать следующие соединения обшей формулы 1,П р и м е р 3, 1,2=дихлор=3=И =пиперидинопропвнг ядрохлорид.оБесцветные кристаллы с т,пл. 178 С.Вычислено, %: С 41,3; Н 6,9; С 1 45,8;й 6,0.С Н С 1 НС 1 (мол. вес 232,5).Найдено, %: С 41,4; Н 7,1; С 1 45,5;Й 6,0,П р и м е р 4. 1,2=дихлор=3=И =пирролидинопропангидрохлоряд.Вещество очень гигроскопично, поэтомуточку точку плавления и аналитические величины точно определить трудно.Предмет изобретения1. Способ получения аминосоединенийобшей формулый- СН - СН - СН С ) с2 где Я и Я - алкильная группа с1 2числом атомов углерода от 1 до 4, гетероциклическое кольцо с включением в него атома азотаили их солей с кислотами иэ аминовобшей формулы ,Я с последующим хлоНН 1"грированием получающихся соединений, отличающийся тем,что,с целью упрощения процесса., взаимодействию с аминами подвергают эпихлоргидрин и образующуюся реакционную смесь хло485591 Составитель д,рРедактоР Т Цн,реб афхРед Т.КУРилко КоРРектоР Н.Стельмах Изд, М 19,Ц Тираж 529Подписное Заказ ф ЦНИИПИГосударствениото комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие сПатент. М г со с 5рируют соединениями общей формулый Сйг, дей =-80-; -СОСО-; -СО- или -РОС 1-,3 62. Способ по п. 1, о т л н ч а ю - щ и Й с а тем, что процесс проводят в среде хлороформа илн ацетонитрила,