Способ получения силилметилтригалогенстаннанов

(53) С 07 Р 7 1 й НОМИТЕТ ССС ОБРЕТЕНИЙ И ОТИРЫТИЙГОСУД АРСТВЕННПО ДЕЛАМ ИЗ ОБРЕТЕНИ САН(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИ 3 ИЛМЕТИЛТРИГАЛОГЕНСТАННАНОВ взаимодействиемК-галоидметилгалоидсиланов с безводным дигалогенидом двухвалентногоолова при нагревании до 100-200 ОС,отличающий с яс целью повышения выходапродуктов, процесс ведутствии ониевых соединенийв количестве 10-60 мол.Вкатализатора, в инертной2. Способ по и. 1, очающийся тем,чполучения соединений, содсвязь 51-На 1, в качествеметилсиланов берут М -гагалоидсиланы. о лои тил К АВТОРСКОМУ С тем, чтцелевыхв присутвзятыхв качестатмосферл ио, сцелержащих06 -гаИзобретение относится к получению силилметилтригалогенстаннановобщей формулыНабй бСН БпНаРэгде К - алкил, арил, алкенил, алкоксил или Н, На 1 - галоген, предпочтительно хлор или бром, р = 0,1,2,3Ф Ю которые могут найти применение в качестве смазок, гидравлических жидкостей, пластификаторов, пламязащит ных агентов и покрытий, стабилизирующих добавок и биологически активных веществ,а также мономеров для получения различных полимерных материалов. 15Известен способ получения силилметилтригалогенстаннанов общей фор, мулы КБ 1 СНБпНа 1 иэ дигалогенидов двухвалентного олова (БпНа 1) и соответствующих с 6.-галоидметилгалоидсиланов в среде сольватирующего растворителя при температуре 100"200 ОС.Этим способом, однако, нельзя получить силилметилтригалогенстаннаны, содержащие Я 1-НИ 1 связь, так как 25 они взаимодействуют с растворителем, расщепляя С-О связь.Целью изобретения. является создание способа, позволяющего получать аналогичные. соединения, содержащие Я 1-На 1 связь, а также увели" чение выхода целевых продуктов, которое достигается за счет проведения процесса в присутствии ониевык солей в качестве катализатора.Описывается способ получения силилЗ 5 метилтригалогенстаннанов, состоящий в том, что безводный дигалогенид двухвалентного олова ДпНа 12) подвергают взаимодействию с 4 -галоидметилгалоидсиланом На 1 п, Н Б 1 СННа 1 40 в присутствии ониевых солей в качестве катализатора при температуре 100 - 200 аС, предпочтительно 130-180 С, по схемеНаЕВ, Э;СН НаЕ В НаЕ,",",- НаО,Р ЫСН БМ На ОэВ качестве катализатора использу ются различные аммониевые, фосфониевые или другие ониевые соли в количестве 10-60 мол., предпочтительно 30-50 мол на взятый БпНа 12,Процесс ведут в автоклаве ,ипри 55 атмосферном давлении в инертной атмосфере (азот, аргон и т.п. при молярном соотношении р -галоидметил-, галоидсилана и БпНа 1 д от 1:1 до10:1. Время реакции 1-24 час, обыч но 3-8 час. В реакции можно использовать различные растворители в качестве раэбавителя.Целесообразно использовать дигалогенид олова и Ж -галоидметилгалоид силан с одинаковым галоидом, предпочтительно с хлором. При этом выходы силилметилтригалогенстаннанов взависимости от количества атомовгалоида у кремния в исходном ю 6 -галоидметилгалоидсилане, условий ивремени реакции составляет 30-90на взятый БпНа 1 .Получаемые силилметилтригалогенстаннаны характеризуются тем, чтосодержат от 4 до 6 чрезвычайно активных атомов галоида в молекуле.Благодаря этому можно ожидать, что использование галоидсилилметилтригалогенстаннанов открывает еще большиевоэможности для практического применения подобного типа соединений,а производные на их основе могутобладать интересными свойствами,дополняющими свойства производныхна основе силилметилтригалогенстаннанов, не содержащих Б 1-На 1 связи,П р и м е р, 1. В качающийсяавтоклав емкостью 0,2 л в токеазота загружают 57 г (0,3 моль)безводного БпС 1,. 107,4 г (0,75 моль)в 6 -хлорметилдиметилхлорсилана и19,4 г (0,1 моль) триэтилбутиламмонийхлорида. Реакционную смесьнагревают при 150 С в течение бчаспри перемешивании.Затем после охлаждения автоклаваего содержимое, переносят в колбуКляйзена и разгоняют. После отгонкиизбыточного количества исходного-хлорметилдиметилхлорсилана вакуумной раэгонкой выделяют фракцию ст,кип. 130-136 С/3,5 мм(п 1,5270),которая по данньм газожидкостнойхроматографии, элементарного анализа, ИК- и ПМР-спектрометрии представляет собойчистый диметилхлорсилилметилтрихлорстаннан, С 1( СН )Б 1 СНгБп С 1Получено 72 г (72,3 на взятыйБпС 1).Найдено, : С 10,92, Н 2,44,С 1 41,16;Б 1 9,01;Бп 34,93,СН 8 Б 1 БпС 14Вычислено, : С 10,83 ф Н 2,42 фС 1 42,65 ф,Б 1 8,44 ф,Бп 35,66.П р и м е р 2, В условиях примераиз 19 г (0,1 моль) безводногоБпС 1,. 81 г (0,5 моль)е 6 -хлорметилметилдихлорсилана и 9,8 г (0,05 моль)триэтилбутиламмонийхлорида в присутствии 50 мл сухого бенэола получают 26 г метилдихлорсилилметилтрихлорстаннанаС 12(СН) Б 1 СНБпС 1 з(выход 73,5 на взятый бпС 1);т,кип.101-108 ОС/0,7 мм(пи 1, 5043) .Найдено, : С 6,97; Н 1,54, С 1 49,66 фБ 1 7,81;Бп 32,92,СНБ 1 БпС 1Вычислено, : С 6,80 ф Н 1,45, С 1 50,20;Б 1 7,95 фБп 33,60.П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 19 г (0,1 моль) безводного448720 Редактор С.Титова Техред А.Бабинец Корректор О.Тигор Заказ 6698/4 Тираж 387 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 БпС 1, 92 г (0,5 моль)с, -хлорметилтрихлорсилана и 9,8 г (0,05 моль)триэтилбутиламмонийхлорида в присутствии 50 мл сухого гептана получают 11 г трихлорсилилметилтрихлорстаннана, С 1 Б 1 СНБпС 1 (выход 29,8на взятый БпС 12)ф,т. кип. 75-86 ФС/0,2 мм (п 153272Найдено, з С 3,57 ф Н 0,78С 1 55,77 фБ 1 8,06,Бп 30,44,СН,81 яЗд,Вычислено,С 3,23, Н 0,55,С 1 56,83Б 1 7,56;Бп 31,83.П р и м е р 4. В условиях примера 1 из 19 г (0,1 моль) безводногоБпС 1, 71,6 г (0,5 моль) о -хлорметилдиметилхлорсилана и 19,3 г(0,05 моль) тетрабутилфрсфонийодида получают 28,6 г диметилхлорсилилметилтрихлорстаннана (выход 86 навзятый БпС 1 у),П р и м е р 5. В условиях примера 1 из 19 г (0,1 моль) безводногоБпС 1, 49 г (0,4 моль)-хлорметилтриметилхлорсилана, 9,8 г (0,05 моль)триэтилбутиламмонийхлорида и 35 гдиметилового эфира дизтиленгликоля(выход 89,5 на взятый БпС 1),т.кип. 117-122 аС/20 мм ф, ,5152),Найдено, : С 15,46 ф Н 3,54 ф,С 1 34,13 фБ 1 9,12;Бп 37,85.15 С 4 Н Б 1 БпС 1Вычислено,: С 15,38 ф, Н 355С 1, 34, 06Б 1 8, 99,Яп 38,.01,