Способ получения 5 -монои 2, 5 г диалкилрезорцинов

ОЛИСЛИЦБ И ЗОБРЕТЕИ ЫЛ Союз Советскии Социалистических Республик/23-4. рисоединение сударственныи комите оввтв Министров СССР оо делам изобретенийи открытий 9/О(088,вано 25.06.74 Болл нь Ме 2 публ и я 15. 12. 74 5) Да публикования описа А.Биттер, Ю.Э.Лилле и Х.А.Кунд(71) Заявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 -МОНО- И2,5 -. ДИАЛКИЛРЕЗОРЦИНОВ особ получепутем алкизводных эфине позволяет, лрезорцины. Изве ния 2=алки лиров ания ров резор однако,по тен также с лрезорцинов 2:металлпро ина,который учать 5=алк Изобретсобам полученкоторые могудля синтеза кзаторов пластов.Известеб=алкилрезорцвания замеэФиров резоргидных, галоидгреванйи в илов. Получендержат в алкную или гидррые затем доны. Процессрцинов по этмогостадийны ние относится к споия алкилрезорцинов, быть использованы леевых смол,стабилимасс и другйх продук способ получения инов путем аокилироенных производных ина ( галоидных,альдеангидридных) при на исутствии металлалкиые полупродукты сольной цепи карбонильксильную. группу, котожны быть восстайовлеолучения 5=алкилрезому способу сложный и Предлагается способ полученйя5=моно=- и 2,5=диалкилрезорциновпутем алкилйрования 2: или 5= заглещенных производных эфиров резор цина при нагревании в присутствиищелочных агентов с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем,чтсс целью упрощения процесса,в качеоо тве исходного сырья используют диметиловый эфир 5:метилрезорцина иего последовательно обрабатываютметаллическим натрием или =калиемв среде парафинового растворителя, л например н=октана,и алкилгалогенидом.Высокая реакционная способность натрий= и калийорганическихпроизводных диметилового эФира 5= ао метилрезорцина позволяет объединить отдельные этапы синтеза:приготовление алкилнатрия (=калия 7 иметаллирование-алкилирование проводят одновременно и совместно при ;, 50-ПОоС в парафиновом растворитеНЕПРОРЕЯГИРОБЯБШИЙ ЧятРИй И ттятРИ 1 органические соединения рязляг ют при осторожном прибавлении ло 1;. ПОСЛЕ ОтдЕЛЕНИя ГОДНОГО СЛОЯ т О- мыкают реакционную смесь 100=.-.ы, раствором щелочи и яодой. Рт 1 хо;, диметилояых эфироя б=н:децилое;.:д-.1-" циня 380,5=метил:2:н:нонилрезср , - на 10 и 2=нонил=б=децилрезор1 Я (по данным газо:жидкостной хроматографии),индсксы Кояячя О;отяетстенно 2130,2000 и 2740, Ге акционную смесь разделяют рект.= кяцией на колонне с 15 теоретич:-= кими тарелтками, Выход фракций зттти ря 5=-депттлрезоэцичя чистотсй .; менее 94 Я составляет 713.Деметилиро.ян те проьод т .к изБесгтнои т.,то .алке п 1 и 6 - ч ОЯ кипячении Ь,2 г (ЗС;ятоль сяеж- перегнанной броомистоьодороднтой слоты и 75 мл уксусного анги.т;,. Образуется 6,5 г ыого б=н=.тт: ы, - рЕЗОрцИНЯ (Ы.ХОд 080 т). 6,2 СО 160 С/04 мм рт,.ст. и крис: тут ттЗ Н=ГЕКСЯНЯ,. ПолуЧЯЮт 4,. 9 5:.Н:дЕттИЛрЕЗОртИНЯ ЧИСтотО".5(выход при От,:ке 79,т, Су,;. рЯСЧЕтНЫЫ БЫХО,Г 1 с 3,ь СЧИтяц НЯ .,тс - ходный =мет.л Оез О р;ин, Хяр 2 к".ные пол сы ь .спектре ыяол:з;л ся при ьь 0 720 ОЗОр 90, 14,.14 О тг 602 Рси;тт тт ттс. ЛнрОБЯЖЛтт . ЯЛСтЛЦОЕ-"НИЯ т Оот - т 75 ОС и сксрости мешалки 700 об/мин ПРИ ДИСПЕРГИРОЯЯНИИ НатРИЯ И ПОИт ОООО об/лен йри проведении реяк.,ии Из 56 г (36;,тттоль) дит.тетилоло:ОьФипя 5:м;-тилрезорциня 2 5 г107 мг ат) натрия и 27,2 г104 иоль) хлооистого цетиля ь 72 мл т.пытана получают дглетилояый эфир Ън:гептядецтилрезорциня с Быходотт ПО данны газо="тд:остной хроматографии 15 (индекс 2 ОЯЧЯ ряен 2840) и эфир 5= тетил:2:,гек сядецилрезорци:Я с выходом 6; .ндекс 1(О:-Ячя 2690). Продукты реакции цистиллируютьякутт;е и получают фоакцитю " т. кип, 22-230 ОС/ 0,2 мм ртст 1 выходом 704.4.17 г этой фракциисодержащей 35; э.;ля 6=метил=-2=-гексядецилрезорциня и 5 О 5 эФира 5=гептадецилрезорциня,диметиллир.ат при Ы=чясоьом кппячен.,и Ь СМЕСИ 11 МЛ б ОМИСтОИОт.,ородНОИ кислоты и 33 мл уксусного я;гдр- да. По"ле нейтрализации реакционной смеси фенолы 11 ыделяю диэтилояым эфиром, ЭФирную я стяжку про- мыУ.яют 1 Ь/о=ным рястРОром щелочи и 433122 ле,например ь н:октяне. Наряду с замещением водорода ь метильной группе ь положении 5 происходит замещение водорода я положении 2 ароматического ядра,я результате 5, чего получают эфиры 2,Ь=диялкилрезорциноь, 2=Замещению способствует понижение температуры реакции и степени дисперсности металла,а также уяеличение соотношения алкилгя логенид:металл.Оптимальная начальная концентрация диметилоиого эфира 5=метилрезорцина 0,5-0,75 моль/л,соотношение алкилгалогенид:эфир 5:метилрезорцина 1:3-4 и алкилгалогенид; металл 1:0,75-1,0.Реакцйю иедут я гетерогенных условиях,поэтому необходимо зщектииное перемешияяние (скорость мешалки при диспергироьании металла 6000-12000 об/мин, при проведении реакции 5000-7000 об/мин.) Наилучшего ьыхода эфира 5=алкилрезорциня с умеренным обрязояанием йобочных продуктово достигают при проведении реакции ялкилирояяния при 68-72 ОС и использовании иодистого алкиля и ьысокодисперсного натрия к соотношснии 3-4. Эфир 5=метил=2:ялкилре- з 0 зорцина получают с высоким яыходот,т при проведении реакции ялкилироляния при 48-52 ОС и использования бромистого ялкила и натрия я соотношении 1;1, Эфир 2,5=диялкилрезорцина ь значительном количестве образуется х ыде побочного гродукта при получении эфира 5:ялкилрезорцина.Расщепление эфирных с:язей г. ,то указанных эфирах проходят известным способом при кипячении ь смеси с бромистоБодородной кислотой и уксусным ангидридом.П р и м е 0 1. 13 трехгорлой ,т 5 колбе,снабженнои металлической сегментйой мешалкой,капельной яоронкой,термометром и обргтнытт холодильнйкогл,диспергируют 3 0 г (132 мг ат) натрия г растворе 3,72 г50 (24,5 ммоль) диметилояого эфира 5=метилрезорцина ь 49 мл сухого н:октана при 105-1100 С. Скорость вращения мешалки 12000 об/мин. Диспергирояание натрия и последующую реакцию прояодят ь атмосфере гелия. После охлаждения реакционной смеси до 70 ОС к ней прикапыяяют 25,1 г (98,8 ммоль) сухого йодистого нонйлятечение 30 мин при скорости перемешиьяния 6000 об/мин и при 68-72 ОС. Реакционную смесь перемешивают еще 45 мин при той же температуре. По охлаждении433122 ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ Составитель К,КОЗНР 5Редактор Ое КуЗНВЦОВЩехред Е :)орГ,СОЯ корректор .1, т т 4"Д д ь Г л О Й 1. Изд. М Уб ТиражГодннсное Заказ Ц 11 И 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений н открытий Москва, 13035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г.59, Бережковская наб, 24 5.з щелочного раствора выделяют 1 91 г сырого 5=:н:гептадецилрезорцина. 5=метил:2=гексадецилрезор- цин не растворяется ь этих условиях ь щелочи. Ь=н=гептадецилрезор-. цин кристаллизуют из смеси этанола и иоды. Характерные полосы ь ИК= спектре наблюдаются при 690,7 П, 830-840,990,1140,1470,1600 см-.П р и м е р 3, Айалогично примеру 1 получают из 30,8 г (0,20 моль) диметилояого эфира 5=метилрезорцина 14 9 г (О 65 г ат) натрия и 107 г (0,65 ммоль) бромистого гексила я 335 мл н:октана 15 эфиры 5=н=гептилрезорцина (выход 2 аЯ, Ь=метил:2:н=гексилрезорцина (выход 17 Я) и 2=гексил=Е=гептилрезорцина (выход 19 М) по данным газо:жидкостной хроматографии. Ин дексы Кояача соотьетстьенно 1820, 1710 и 2110.П р и м е р 4. Реакцию металлироьания - алкилирояания проводят, как описано ь примере 1,при 48- 25 52 оС и скорости вращения мешалки 6000 об/мин для диспергирогания натрия и перемешияания реакционной смеси. Из 3,41 г (22,4 ммоль) ди 6метилоьогс эфира 5=-метилрезорцина, 1 66 г (72,3 мг ат) натрия и 15,0 г (72,2 ммоль) бромистого но- нила я 45 мл н=октана получают диметилояые эфт;ы 5=метил=2=н=нонилрезорцина (Йход 66) 5=н=децилрезорцина (выход 2 Я) и 2=нонил:5:децилрезорцина (лыход 5;Д по данным газо=жидкостнсй хроматографии. Способ получения 5=моно: и 2,5:диалкилрезорциноя путем алкилйрояания 2: или 5=замещенных производных эфирои резорцина при нат резании ь йрисутстьии щелочных агентол с последующим выделением целевых продуктоя известными приемами,отличающийся тем,что,с целью упрощения процесса,ь качестве исходного сырья используют диметилоьый эфир 5=метилрезорцина и его последовательно обрабатывают металлическим натрием или калием я среде парафинояого растворителя, например н=октана,и алкилгалогейидом.