;lt;: гюсоб получения -фенилэтилового спирта

О П И С А Н И Е4 зз 121ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Уеслублик(61) Зависимое (22) Заявлено 2 вт. сви Г 38 1 (21) 17 1) М. Кл.С 07 с 31/1 6 единени вкиГосударственны коме Совета Министров СС оо делам изооретенни и открытий) УДК 547,568.1. .07 (088. 8) 25.06."( 4 Бю летень23 ния 08 09 75 опубликования описа 2) Авторы изобретения Н Т, Султанов, Н, М. Гусейнов, В. С, Алиев, М, К. Н, Г. Шкондина, Т. Ю, Амиров и Ш. Я. Коджаев едо 1) Заявител рдена Трудового Красного Знамени институт нефтехимическироцессов им. акад. Ю, Г, Мамедалиева;СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ олуче окис сухого бензола (т. кип. 80 0,8790; т 1 1,5011 Изобретение относится к способам синтеза ароматических спиртов; в частностиф -фенилэтилового спирта, который составляет 50% состава природного розового масла,а также содержится в гвоздиЧном, гераиновом и неролиевом маслах. Этим можнообьяснить большой интерес к разработкеболее доступных процессов синтеза ф --фенилэтилового спирта,Известен способ получения ф -фенилэтилового спирта взаимодействием окисиэтилена с бензолом в присутствии алкилирующего катализатора А 1 С 1 . Процесс ведут при температуре 5-6 С и давлении 4340 атм. Однако выход Р -фенилэтилового спирта из реактивной чистой окиси этилена сравнительно низок (65-70%), Крометого, применяемая для оксиэтилированиябензола окись этилена должна быть высококонцентрированной, что связано с большими трудностями и затратами,Целью изобретения является увеличениевыхода целевого продукта. Для достиженияэтой пели предлагается оксиэтилированиебензола вести осушенным контактным газом и нным при прямом окислении этиленав ь этилена,Процесс желательно осуществлять притемпературе 5-6 оС и атмосферном давлении, при молярном соотношении бензол: оксиэтилируюший арен равном 4:1; и количестве катализатора 0,25 мощ;.Проведение процесса в условиях подачибольшого объема контактного газа, которыйпостоянно извлекает образовавшийся в процессе хлористый водород, и атмосферномдавлении позволяет получать целевой про- дукт с выходом 91-92% (количество побочного продукта - дибензила - не превышает а 7-8%), конверсия окиси этилена 100%.В трехгорлую колбу, снабженную меха-нической мешалкой и обратным холодильником, загружают рассчитанное количество) и безводногохлористого алюминия. В реакционную смесь,охлаждаемую ледяной водой, при постоянномперемешивании через стеклянную трубку подают сухой контактный газ.Реакцию оксиэтилирования бензола с контактным газом проводят при различных молярных соотношениях бензола и окиси этилена (1-20:1-5) в интервале темпераотур минус 5 - плюс 40 С при продолжительности реакции от 1-20 час и количестве катализатора 1-20%, считая на взятый в реакцию бензол.Необходимо отметить, что не вступивший в реакцию бензол не претерпевает никаких изменений и может быть возвращен в цикл, Выходящий после реакции контактный газ подвергают хроматографическому анализу в условиях.применяемых для исходного контактного газа, Анализ показывает, что окись этилена полностью вступает в ,реакции, а другие компоненты остаются без изменения.Полученный в результате реакции катализат промывают дистиллированной водой до нейтрализации, сушат безводным сернокислым магнием и подвергают разгонке. Не вступивший в реакцию бензол отгоняют при атмосферном давлении, а продукты реакции-под вакуумом. В результате реакции из катализатавыделяют следующие фракции:Т 80-80 1 СЬ, П 91-92 С/8 мм рт. ст.Ш 138-139 оС/Я мм рт, ст.ОстатокПотериВсе полученные фракции, кроме определения их основных физико-химических констант, подвергают хроматографическому и ИК-спектроскопическому анализам,1 фракция по физико-химическим константам (т. кип, 80-80,1 С; Д 20 0,8792; Ь 1,501 2) представляет20Эсобой не вступивший в реакцию бензол. Физико-химические константы применяео мого для реакции бензола; т. кип. 80,1 С; А 0,8790; Й4.,5011. Хрома 20 20тографический анализ данной фракции показывает наличие только бензола.П фракция по физико-химическим константам (т, кип, 91-92 С/8 мм рт. ст.; д, 1,0258; Д 1,5299) пред,204ставляет собой ф -фенилэтиловый спирт. физико-химические константы ф -фенило этилового спирта: т, кип. 98-100 С/ /12 мм рт. ст,; д, 10235;25Ь1,5337, Мол. в. Я -фенил-,16,18Э этилового спирта: найдено 122,01; вычислено 122,169.Найдено, %: С 7859; Н 8,27.Вычислено, %: С 78,65; Н 8,25.МВ длянайдено 36,70; вычислено 37,06.Хроматографический анализ (условияанализа; аппарат Цвет, длина колонки 3м, температура колонки 160 С, газ-носиотель - гелий, фаза жидкая - силиконовоемасло на ТНД ТСМ, Р 20 кг/см ) пока 3зал, что данная фракпия состоит из 98,5%ф фенилэтилового спирта.Структура полученного ф -фенилэтилового спирта доказана с помощью ИКспектрографического анализа (ИКС),Наличие полос 3060, 3020, 1610, 1595,745 и 695 см 1 и группы полос в облаи 1сти 1960-1740 см говорит о присутствии монозамещенного кольца, пслоса при 3440, смподтверждает присутствие гидроксильной группы, а полосапри 1060 см 1 - первичной гидроксильнойгруппы.Ш фракция представляет собой симметричный дифенилэтан, который имеет следующие физико-химические константы: т. кип,138.139 С/8 мм рт.ст.; . д, 0,9661;о -50Й. 1,5704. Мол. в найдено 181,987;2535 3вычислено 182,252.Найдено, %: С 92,16; Н 7,81.14 14Вычислено, %: С 92,26; Н 7,74.Структуру полученного симметричногодифенилэтана определяют ИК-спектроскопическим методом.П р и м е р 1. Для реакции используют234 г бензола и 300 л/час контактного45газа,Состав контактного газа; %:Окись этилена 1,45Зтилен 1,5СО 1,0Воздух 96,05А 1 С 1 пр именяют в количестве 23,4 г(10% по отношению к бензолу).55 Опыт проводят приОоС, продолжительность реакции 4 час.После обработки получают 239,9 гкатализата, При разгонке выделяют следуюшив фракции:Г (80-80,1 С) 207,8 г бензола5433121Н (91-92 С/8 мм рт. ст,) 28,4 гф -фенилэтилового спиртаОстаток 1,1 гПотери 2,5 гП р и м е р 2. Для реакции исполь зуют 234 г бензола и 300 л/час контактного газа,Состав контактного газа, %:гОкись этилена 1,45Этилен 1,3 10СО 1,0Воздух 96,05 П р и м е р 4. Для реакции используют 234 г бензола и 300 л/час контактноо газа, в котором содержание окиси этилена составляет 1,45%.Применяют 46,8 г А 1 С 1Опыт проводят при 20 оС, продолжительность реакции 4 час.После обработки получают 256,33 г катализата. При разгонке выделяют следующие фракции;1 (80-80,1 С) 174,1 г бензрла 11 (91-92 оС/8 мм рт. ст,) 5,1 г ф - -фенилэтилового спирта1 П 138-139 С/8 мм рт, ст, 45,13 г симметричного дифенилэтанаОстаток 28,9 гПотери 3,1 г 1. Способ получения Я -фенилэтилового спирта оксиэтилированием бензола в присутствии катализатора - хлористого алюминия - с последующим выделением целевогопродукта известными 1 приемами , о т л ич а ю ш и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, оксиэтилирование ведут осушенным контактнымгазом, полученным при прямом окисленииэтилена в окись этилена.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс осуществляют притемпературе 5-6 оС и атмосферном давлении,З.Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что. процесс ведут при молярномсоотношении бензол:оксиэтилируюший агент,равном 4:1, и количестве катализатора0,25 моль. 1,451,51,0 Окись этиленаЭтиленСОВоздух 96,05 45 СоставитеаЩ, Антипова КорректорА.Дзесова Редактор Техред О.Кузнецова Г,Васильева Заказ Д г УД Изд. Ъ фф ТиРаж 506Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие кПатентэ, Москва, Г, Бережковская иаб., 24 Применяют 23,3 г А 1 С 1 (10% по от, 15 ношению к бензолу).оОпыт проводят при 5 С, продолжительность реакции 4 час,После обработки получают 262,4 г катализата. При разгонке выделяют следующие фракции:Т (80-80,1 С) 169,2 г бензола11 (91-92 С/8 мм рт. ст.) 85,9 г Я -фенилэтилового спиртаОстаток 4,6 гПотери 2,7 г П р и м е р 3. Для реакции используют 234 г бензола и 300 л/час контактного газа. 30Состав контактного газа, %: Применяют 23,4 г А 1 С 1 (10% по от 3 ношению к бензолу).оОпыт осуществляют при 20 С, продолжительность реакции 8 час.После обработки получают 268,3 г катализата, При разгонке выделяют следуюшие фракции:Т (80-80,1 С) 155,4 г бензола П (91 92 С/8 мм рт. ст.) 32,6 г-фенилэтилового спирта111 (138-139 С/8 мм рт. ст.) 71,9 г симметричного дифенилэтанаОстаток 5,6 гПотери 2,8 г Предмет изобретения