408475

4084753 4гируют эфиром, в результате чего после вы-(имидазолин-илметил) -9 - изопропилиивания получаюг маслянистый пр д кт денбензонорборнансодержащий 6-хлорметилбензонорборнан с 6- (имидазолин-плметил) - 9 - изопропилт. кип. 85 - 88 С/0,2 мм рт. ст. бензонорборнан (т. пл, гидрохлорида 205 -514,3 г этого продукта нагревают с обрат )ным холодильником в течение 24 час с 5,8 г Пример 3. 13 г 1,4-этано,2,3,4-тетрагидцианида калия в 250 мл сухого ацетона и с ронафталина, 10,о 5 мл ледяной Уксусной кис,5 г йодида калия. Смесь фильтруют и в . лоты, 12,5 г фосфорной кислоты, 16 мл конпаривают, остаточный продукт экстрагир центрированной соляной кислоты и 4,6 г пара- эфиром и эфирный раствор промывают водой формальдегида тщательно перемешивают при высушивают и выпаривают, в результате чего 65"С в течение 36 час, охлаждают, разбавляполучают маслянистый продукт, представля ют водой и экстрагируют диэтиловым эфиром.ющий собой 6-цианометилбензонорборнан Экстракт выпаривают, в результате чего полут. кип. 108 - 110 С/0,2 мм рт, ст, чают 6-хлор метил,4-этано,2,3,4-тетр агидроАналогичным способом получают следующи нафталин, т, кип, 95"С/0,05 мм рт. ст.соединения; 19,2 г этого продукта, 5,4 г цианида нат 7-метил-цианометилбензонорборнан с рия, 250 мл этанола и 36 мл воды нагреваютт, пл. 67 - 70 С; с обратным холодильником в течение 18 час,5-окси-цианометилбензонорборнан; выпаривают досуха и экстрагируют эфиром.8-окси-цианометилбензонорборнан; Эфирный экстракт выпаривают, в результате 5-окси-цианометилбензонорборнан; после кристаллизации из гексана получают 6- 5-метокси-цианометилбензонорборнан; цианометил,4-этано,2,3,4 - тетрагидронаф-метокси-цианометилбензонорборнан; талин, т. пл. 65 - 70 С.5-метокси-цианометилбензонорборнан 5 Таким же способом получают следующие 9 метил 6 цианометилоензонорборнан соединения:9 - изопропилиден - 6-цианометилбензонор-цианометил-метил,4-этано - 1,2,3,4-тетборнан; рагидронафталин (т. пл. 89 - 91 С);9-изопропил-цианометилбензонороорнан; 5-цианометил,7-диметил,4-этано - 1,2,3,4- 1-метил-изопропил - 6 - цианометилбензо о тетрагидронафталин (т. пл. 131 в 1 С);норборнан. 5-метокси-цианометил,4 - этано - 1,2,3,4 тетрагидронафталин (т. пл, 135 - 140 С);П Р имер 2. 9 г 6-цианометилбензонорбор 5-метокси-цианометил,4 - этано - 1,2,3,4- нана и 11,4 г этилендиамин-моно-и-толуол. тетрагидронафталин (т. пл. 95 - 97 С);сульфоната нагревают при 175 С в течение з 5 З-метокси-цианометил,4 - этано - 1,2,3,4- 4 час, охлаждают, смешивают с разоавлен- тетрагидронафталин;ным гидратом окиси натрия и затем экстра-окси-цианометил,4-этано - 1,2,3,4-тетрагируют этилацетатом. Растворитель выпари- гидронафталин;вают, в результате чего получают 6-(имидазо-окси-цианометил,4-этано - 1,2,3,4-тетралин-илметил) бензонорборнан, который рас О гидронафталин;творяют в спирте, содержащем избыток хло-окси-цианометил,4-этано - 1,2,3,4-тетраРистого водорода, и осаждают эфиром, в ре- гидронафталин;зультате после кристаллизации из изопропа-изопропил-цианометил,4-этано - 1,2,3,4- иола/диэтилового эфира получают хлоргидрат тетрагидронафталин;с т. пл. 190 - 193 С. 1-изопропил-метил-цианометил - 1,4-этаТаким же способом синтезируют следующие но,2,3,4-тетрагидронафталин.свободные основания и соответствующие хлор- П р и м е р 4. 31,4 г б-цианометил,4-этаногидраты: 1,2,3,4-тетрагидронафталина и 37 г этиленди 6- (имидазолин-илметил) -7 - метилоензо. амин-моно-)г-толуолсульфоната нагревают при норборнан; 175 С в течение 4 час, охлаждают и смеши-(имидазолин-илметил) -9 - метилоензо. вают с разбавленным раствором гидрата окинорборнан; си натрия, затем экстрагируют этилацетатом, 6-(имидазолин-илметил)-1-метил- изо- После выпаривания растворителя получают пропилбензонорборнан; свободное основание 6-(имидазолин-илме 6-(имидазолин-илметил)-5 - метоксибен- тил)-1,4-этано,2,3,4-тетрагидронафталина, козонорборнан; торое при обработке спиртом превращается 6-(имидазолин-илметил) -8 - метоксибен. в хлоргидрат, и в результате осаждения эфизонорборнан (т. пл. хлоргидрата 250 254 С) ром после кристаллизации из изопропанола/8-(имидазолин-илметил) 5 - метоксибен /гексана получают хлоргидрат с т. пл. 250 С.зонорборнан; Пример 6. 37 г 6-цианометил-метил,4- 6-(имидазолин-илметил) -5 - оксиоензонор- бо этано,2,3,4-тетрагидронафталина и 40,7 г этиборнан; лендиамин-моно-гг-толуолсульфоната нагрева 6-(имидазолин-илметил)-8 - оксибензонор- ют в течение 5 час при 180 - 185 С, охлаждают борнан; до комнатной температуры и тщательно пе-(имидазолин-илметил)-5 - оксибензонор- ремешивают с 1 л 5/о-ного гидрата окиси натборнан; 65 рия. В результате образуется твердый проимеют указанные зн ппа, ми- про- оли подверном сдуктаизвест Л, Пеня Составит ектор Г. Филатов Редактор О. Кузнецова ед А мыш ников 4 аз 170112Ц 1.1 ИИП Изд.4 осударственн по делам Москва, К3 Тираж 511го комитета Совета Министрозобретеиий и открытий5, Раушская наб., д. 4/5 ПодписноеССР р Сапнов ипография,дукт, который фильтру 1 от, прок,ывают водой, высушивают, затем выкристаллизовывают из изопропилового эфира. 11 олучают 39,5 г свободного основания 6- (имидазолин-илметил)- 7-метил,4-этано,2,3,4 - тетрагидронафталина с т. пл. 154 - 156 С, Хлоргидрат, полученный обычным способом, плавится при 282 - 283 С (в метаноле).Таким же способом получают следующие свободные основания и соответствующие хлоргидраты:6-(имидазолин-илметил)-5-метокси - 1,4- этано,2,3,4-тетрагидронафталин;6-(имидазолин-илметил) -8-метокси - 1,2- этано,2,3,4-тетрагидрснафталин;8-(имидазолин-илметил) -5-метокси - 1,4- этано,2,3,4-тетрагидронафталин;6-(имидазолин-илметил) -5-окси - 1,4-этано,2,3,4-тетрагидронафталин;6-(имидазолин-илметил) -8-окси - 1,4-этано,2,3,4-тетрагидронафталин;8- (имидазолин-илметил) -5-окси - 1,4-этано,2,3,4-тетрагидронафталин;5- (имидазолин-илметил) -6,7-диметил - 1,4- этано,2,3,4-тетрагидронафталин (т. пл. хлоргидрата 233 - 235 С);6-(имидазолин-илметил) -1-изопропил - 4- метил,4-этано,2,3,4-тетрагидронафталин;6- (имидазолин-илметил) -9-изопропил - 1,4- этано,2,3,4-тетрагидронафталин.Пример 6. 4,37 г цианида калия в 30 мл воды добавляют к 20 г 6-диметиламинометил,4-этано - 1,2,3,4 - тетрагидронафталинметилйодида в 150 мл диоксана и смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 час, После выпаривания остаточный продукт экстрагируют простым эфиром и растворитель удаляют, в результате чего после кристаллизации из гексана получают твердый 6-цианометил,4-этано - 1,2,3,4 - тетрагидронафталин, т. пл, 65 - 70 С.Этот способ используют также для получения других нитрилов, упомянутых в примерах 1 и 3. В результате химического взаимодействия нитрилов с этилендиамино-монотолуолсульфонатом, как описано в примерах 2, 4 и 5, можно получить все соединения, упомянутые в примерах 2, 4 и 5.П р и м е р 7. 16,5 г этилендиамин-моно-и-толуолсульфопата добавляют к 6-карбоксиметил,4-этано,2,3,4-тетрагидронафталину в 150 мл этанола, содержащего 10 мл соляной кислоты. Смесь кипятят в течение 15 час и выпаривают досуха, осадок растворяют в 5%- ном растворе гидрата окиси натрия и в эфире. 10 15 20 25 30 35 В результате очистки продукта и выпаривания эфира получают свободное основание 6- (имидазолин-илметил) -1,4 - этано,2,3,4- тетрагидронафталина, которое в этаноле превращают в хлоргидрат с т. пл. 250 С, Соединения, упомянутые в примерах 2 и 5, могут быть получены также с помощью указанного способа при использовании в качестве исходных продуктов соответствующих карбоксиметилбензонорборнанов и карбоксиметил,4-этано,2,3,4-тетрагидронафталинов. Предмет изобретения Способ получения производных имидазолинаобщей формулы где Х - насыщеленовая группа,лерода;каждый из радикалов К, Кь Кг, Кз и К 4, которые могут иметь одинаковые или различные значения, представляет собой атом водорода, оксигруппу или алкилзамещенную или пезамещенпую аминогруппу, содержащую в алкильной части 1 - 6 атомов углерода, алкильную группу, содержащую 1 - 6 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую 2 - 6 атомов углерода, или алкоксильную группу, содержащую 1 - 6 атомов углерода, причем алкилен, алкил, алкенил и алкоксильная группа представляют собой разветвленную или неразветвленную углеводородную цепь,или их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы иная или ненасыщенная алки- содержащая 1 - 5 атомов угциангруппа или карбоксильная гру гают взаимодействию с втилвнди оследующим выделением целевого свободном состоянии или в виде ыми приемами.