Способ получения замещенной n apил-n-фocфopилированной мочевины или тиомочевины

е;т,".,О ЙНИ Е ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Социалистицеских Республик40789 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ нсимое от авт. свидетельства Ле Заявл о ОЗ,Х 11.1 1 ( 1721114аявки М -М. Кл. С 07 с 12716С 07 с 15/06 С 0719/08 С 0 Г 916 присоединением асудерстеенныи камитеСввета (йинистрае СССРаа делам изобретенийи аткрытии 1 риори т -.1973. Ьюллетень М описания 24 Л,1974 Опубликовано 10,К 547.495,2,547, .496.3.07.547.11 (088.8) ага онубликовани торыбретения Мельников, С, Е. Любарская и И. Л. Владимирова аявител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННОЙ М-АРИЛ-М-ФОСФОРЛИРОВАННОЙ МОЧЕВИНЫ ИЛИ ТИОМОЧЕВИНЫ Спосоо основан на изведснсацни изоцианатов илиаминамп. Предлагаемыйтом, что амннофенолы об5 тном методе изотноцнанато спосоо состои ей формулы где г - водород или гало:подвергают взаимодействиюнли нзотиоциа натами фосфорц,ей формулы: нзоцнанатамиых кислот оо(ОЙ) е, и сера ХР (Х слород илде Х и Х - кислород или сера, т - галоид Р - длкил. авл нофенола мешиваю 3( Изобретение относится к способу получения ноевых замешенных мочевин и тиомочевин, в частности фосфорилированных, обладающих биологически активными свойствами.Известные эфиры К-фенил и Х-(г-хло 1 рфенил-тиокарбамид-Х-фосфорной, кислоты являются инсектицидами. Их получают путем взаимодейст 1 вия анилина или гг-хлоранилина с изогиоцианатами фосфорных кислот.Однако известные замешенные фосфорилированные тиомочевипы недостаточно эффективны, так как они обладают слабыми инсектицигдными свойствами и не активны по отношению к клещам и различным видам гриоов.Синтез замешенных М-арил-М-фосфорилнрованных мочевин и тиомочевин и исследование их биологической активности,в настоящее время не теряет своей актуальности.Для получения новых соединений, обладаюших лучшими свойствами, предложен способ получения соединений общей формулы: где Х и Х - ки К - ал Процесс прово растворителя, нап температуре 0 - 1 20 С. Выход целе Пример 1. диэтнлтнофосфори К растворуоставляют ца ночь, экстрагируют бецзолом,промывают водой, сушат над хаг 50, растворитель отгоняют. Получают вязкое масло, ко.торое растирают с небольшим количествомводы и получают кристаллы, т. пл. 98 - 9 С(бецзол-гексап), выход 79%,Найдено, %: Х 9,27 и 9,36; 8 10,91 и 10,83;Р 9, 5 и 1005.СН тХгОРЯ.Вычнслецо, %:9,21; Я 10,54; Р 10,18.П р ц м е,р 2. х 1- (л-оксифенил) - х- (0,0 дцэтнлтнофосфорил) -тиомочевина.В условиях примера 1 из 2,07 г л-аминофенола и 4 г (СгНзО)гР(5)ВСЯ получают5,5 г масла, которое кристаллизуется в холодильнике,Выод 89,5%, т. пл. 73 - 4 С (бецзол-петролейный эфир).Найдено, %: х 8,90 и 8,99; Р 9,61 и 9,75.СН 7 хгОзРЯг,Вычислено, %: Х 8,74; Р 9,67.П р и м е р 3 х- (и-оксифецил) -Х- (0,0-дпэтилтиофосфорил) -мочевица,К суспецзии 2,2 г и-аминофецола в абсолютном эфире прибавляют раствор 3,9 г(СгНО) гР(Я) ХСО,при 10 С, перемешивают7 час, промывают 100 лл 5%ного растворахаНСОз, сушат над хагЯО, растворительотгоняют. Получают смолообразный продукт,который растворяют в этилацетате и высаживают петролейным эфиром. Полученные кри.сталлы имеют т. пл. 118 - 9 С, выход 79%.Найдено, %: Р 9.81 и 9,67; х 9,83.С , Н,;хгОРЯ.Вычислено, %; Р 10,18;9,21. П р и м е р 4, х 1-(и-оксифецил)-х-(0,0-диэтилтцофссфорил) -тиомочевина.В условиях примера 3 проводят реакцию 2,07 г и-аминофецола в 4 г (СгН 0)гР(Я) СЯ. Реакционную смесь обрабатывают 1 н. раствором ХаОН, возный слой псдкисляют НС 1 1; 1 до рН 7, выпавший осадок отфильтровывают, сушат, т, пл. 110 С (бензол-петролейцый эфир), выход 85,5%.Найзено, %; Р 9,36 и 9,59; Х 8,79 и 8,88.С Н 7 хгОгРЯг.Выч,ислецо, % Р 9,67; Х 8,74.П р и мер 5, х-(с-оксифенил)-Х-(0,0-диэтилтиофосфорил) -мочевица.В условиях примера 3 нз 1,92 г о-амицофецола,и 3,45 г (СгНзО)гР(5) ХСО получают продукт, т. пл. 90.5 - 2 С, выход 75%.Найдено, %: Р 10,16 и 10,29; М 9,65.СНтКгОРЯВычислено, %: Р 10,18; Х 9,21.П р и м е р 6. х 1- (с-оксифенил) -х- (О,О-диэтилтиофосфорил) -тиомочевипа.Аналогично примеру 3 нз 2,07 о-а,минофенола и 4 г (СгНзО), з(Я)ХСЯ в абсолютном эфире получаот кристаллы, тпл. 81 - 2 С, выход 88%.1-1 аР;зецо, % Р 9,78 и 9.59; Х 8,63 и 8,68.С НгХгОзРг.Вычислено, % Р 967; Х 8,74.Предмет изобретения 551. Способ получения замедеццой х-арцлх-фосфорилировапцой мочевицы или тиомочевины общей формулы Чнв - ф111.(х) 11 Р(х(011) 60 где Х и Х - к;слород или сера; 1 - водород цлн галсид; 1 х - а, кп,П р и м е 1 р 7. Х 1-(2-окон- хлорфенил) -Х- (0,0-диэтилтисфосфорил)мочевица.В условиях:примера 3 из 2,72 г 2-оксихлорапилина и 3,71 г (Сг 1-1 зО)гР(5) ХСО в аб 5 солютном эфире получают смолообразцыйпродукт, который кристаллизуется при растирании с неоольшим количеством бензола,т. пл. 133 - 4 С (бецзол-гексан), выход 90%.Найдено, %: Х 8,18 и 8,33; С 1 10,10 и 9,82;О Р 9,28 и 9,21,СН 6 С 1 ХОРЯ.Вычислено, %: Х 8,27; С 1 10,46; Р 9,14,Пр и мер 8. Х-(2-окси-хлорфенил)-М- (0,0-диэтилтиофосфорил) -тиомочевина,5 Аналогично примеру 3 из 2,72 г 2-оксихлоранилина ц 4 г (СгНзО)гР(Я)хС 5 получают продукт, т. пл. 110,5 - 11 С (бензол), выход 93,5%.Найдено, %: х 8,02 и 8,24,С НбсгОзРЯг.Вычислено, %: г 7,89.П р,и м е р 9. х-(2-окси-хлорфенил) -Х- (0,0-диэтилтиофосфорил) -мочевина,Аналогично примеру 3 из 2,72 г 2-оксихлоРанилица и 3,71 г (СгНзО)гР(Я)хСО получают продукт, тпл, 100 - 2 С (бензол-гексац), выход 73%.Найдено, %: Х 8,30 и 8,13; 5 9,76; С 9,91и 9,78.30СНбСВ РО 8Вычислено, %: х 8,27; Я 9,48; С 1 10,46,П р и м ер 10. х 1-(2-окси-хлорфенил)-х- (0,0 чхиэтилтиофосфорил) -тиомочевица,Аналогично примеру 3 из 2-окси-хлораци 35лица получают смолообразцый продукт, который кристаллизуется при стоянии, т, пл. 80,5 -1 С (бензолчгексац), выход 78%.Найдено, %: х 7,35 и 7,11; 8 17,71 и 1,41,С и Н из с МгОз РЯг,Вычислено, %: х 7,89; Я 18,07.П р и м е р 11. Х 1-(я-оксифенил) -Х- (0,0-диэтилфосфорил) -мочавица.Аналогично примеру 1 из м-амииофенола45 (СгНзО) гР (0) ХСО в (МеОСН,) г получаютпосле отгоцки растворителя стеклооб 1 разныйпродукт, выход количественный, При растирании с ацетоном и водой получают кристаллы,т, пл. 138 - 8,5 С (НгО),Найдено, %; Х 9,60,и 9,58.СН7 КгОР.Вычислено, %: Х 9,72.Корректор Е. Хмелева Редактор Л. Лашкова Заказ 216 Изд.280 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открь 1 тий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. сПатентъ отличающийся тем, что соответствующий аминофенол общей формулы где У имеет вышеприведенные значения,подвергают взаимодействию с изоцианатомили изотиоцианатом фосфорной или тиофосфорной кислоты в срвде органического растворителя при 0 - 150 С с последующим выде лением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при 10 - 20 С,