Способ получения фторангидридов перфторкарбоновых или сульфокислот

,:694отека МБА,овз СоветскихСоциалистическиРеспублик ИЗОБРЕТЕН ТОР СИОМУ ТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельства7 с 143/70 7 с 51/58 Заявлено 09.Х 1.1971 ( 1713929/23-4с присоединением заявки-осударственный комит Совета Министров ССС по делам изааретений и открытий,07 (088.8) ублико та опу со 10,Х 11,1973. Бюллетень4 иовация описания 25.1 Ъ.1974 Авторызобретенц. Л. Серушкин, Ц, А. Аджемян, А. А. Красильников, Г, Г. Кузи Л. А, Сачкова, К. Н, Бильдинов и А, И, Никитина аявитель ИЯ ФТО 1 Х ИЛИ СПОСОБ ПОЛУЧЕ ЕРФТОРКАРБОНО ГИДРИДОВЛЪФОКИСЛОТ 2(100 - а) 5 Изобретение относится к электрохимическому получению фторацгидридов перфторкарбоновых или сульфокислот, которые используются для дальнейшего получения различных перфторпроизводных, например солей соответствующих пер фторкислот, аминов, эфиров и т. д., многие из которых широко применяются в современной технике.Известен способ получения фторангидридов перфторкислот электрохимическпм фторировацием галоидацгидридов, предпочтительно фторацгидридов соответствующих ароматических или жирных кислот с добавлением в электролит алкильцых соединений двухвалентной серы типа меркаптапов, диалкилсульфидов или дцалкилдисульфндов с целью создания хорошей электропроводпости и уменьшения осмолення электролита. Оптимальное количество добавки определяют опытным путем и оно может быть различным для разных веществ, подвергающихся электрохимическому вторировацию,При этом предпочтительной добавкой является н-бутилмеркаптац,Недостаток этого способа - токсичность н-бутилмеркаптаца, способность образовывать с воздухом взрывоопасные смеси, а также низкая температура вспышки паров.Использование жидких полисульфидных каучуков - тиоколов вместо н-бутилмеркаптапа позволяет устранить указанные недостатки,С целью упрощения процесса предлагаетсяспособ получения фторацгидридов перфторкарбоцовых или сульфокислот электрохимиче ским фторировакием соответствующих кислотв присутствии серусодержащнх органических добавок с последующим выделением целевого продукта известным способом, заключающийся в том, что в качестве добавки используют 0 жидкие тиоколы. Их мол. в, 1500 - 4000 (дляразных марок), плотность 1,29 - 1,3 г/смз; ио 1,5735 - 1,575.Тиокол подают в электролизер периодическив виде раствора определенной концентрации во фтористом водороде (обычно 0,1 - 0,2 г тиокола на 1 мл раствора). Органическое вещество, подлекащее электрохимпческому фторировацню, подают в электролизер отдельно, предпочтительно одновременно с подачей тиокола.Это вегцество и тцокол образуют органическую смесь, состав которой выбирают в пределах 75 - 90 вес. % вещества, подлежащего электрохимическому фторирсванию, остальное - тиокол, Общее количество этой смеси, подаваемое в электролизер на каждый ампер-час, рассчитывают по формуле100- 0,26 (г/а ч)ф0,292 0,18 Предмет изобреен и я Составитель Т. Титова Техред 3. Тараненко Корректор О. Тюрина Редактор Ф. Хлебников Заказ 1013/1 Изд,297 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 где а - содержание органического вещества, подлежащего электрохимическому фторировашно в смеси с тиоколом, вес, %;Р - расходная норма органического вещества в электрохимическом процессе (г/а ч), найденная экспериментально или рассчитанная для определенного электрохимического процесса, если он известен;Рг - то же, для тиокола,Таким образом, сначала выбирают состав органической смеси для приготовления и подпитки электролита, затем подсчитывают количество этой смеси, которое следует подавать на каждьш ампер-час проходящего элсктричссва в процессе опыта, и, наконец, количество органического вещества и тнокола на каждый ампер-час, которые подают в элсктролизер отдельно.Первоначальную концентрацию органической смеси в электролите выбирают 5 - 15 вес. %, остальное - фтористьш водород.В ом случае, если всщество, подлежащее электрохимическому фторированию, и тиокол взаимно растворимы, в электролизер можно подавать непосредственно смесь этого вещества и тпокола.П р и м е р. Процесс электрохимического фаорирования и - эт илбензолсульфофторида осуществляют в лабораторном электролизере из Ст, 3 объемом около 0,6 л с электродами, собранными в пакет (с никелевым анодным полупакетом), при анодной плотности тока 0,=0,02 а/смг на постоянном токе от выпрямителя ВСАМ. Начальная концентрация органических веществ в электролите 6 вес. %, температура электролита 18 - 20 С, Смесь, состоящая из 80% этилбензолсульфофторида и 20% тиокола, дозируют в электролизер из рас- чета Напряжене в течение опыта составляет5,5 - 6,5 в, Получают 0,6 кг жидких фториро ванных продуктов с выходом около 0,46 г/а ч.Основной состав жидких продуктов фториропания, всс, %: о- и г-перфторэтилциклогексансульфофторид 48 - 51, перфторэтилциклогексан 23, перфторметилциклогексансульфофто рид 8, перфторциклогексансульфофторид 2.11 спользуя периодическое снижение токовой нагрузки на электролизер, можно добиться устойчивого напряжения на электролизере на уровне 4,6 - 5,0 при сохранении на прежнем 20 уровне выходов по току жидких продуктовфторированием состава. Способ получения фторангидридов перфторкарбоновых или сульфокислот электрохимнческим фторированием фторангидридов соответствующих кислот в присутствии серусодержащей органической добавки с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве добавки используют тиокол,ф Расходная норма тиокола (0,18 г,а ч) найденаэкспериментально,