Вссоюз-; дяптеитно-1гл;: ; -1у

О Л И С А Н И Е 36700ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликВИДЕТЕЛЬС АВТОРСКОМ ависимое от а(,тв аявки Хв 1393486,23-4 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР, ЕКА ЬьЬ; . вторызобретения ковенко и К, А, Корневнений АН Украинской С Н. Пазенко, Е. И. Федорче о, А. итель И ых со титут химии высокомолекуля ОСОБ ПОЛУЧЕН ЕЩЕННЫХ 1,3-0 КСАЗОЛИДОНА2- ОС;Н ХО -ггОС 1-1 СН=СН.,С 1-1., - ОС,Н.СООСН,-п-о,Н -и, - ОС;,1-1 СОХ 1-1 Ы 1 ОН, - С 1 где Я= - ОСБН 5 - ОС,Н:Н -и, -- ОСОС(С 11;) = - ОСоН,СООСН - ОС,:Н.СО:НМ - ОН, - ОСН. С Изобретение относится к ооласти получения нового типа производных 1,3-оксазолидона, которые могут найти применение в синтезе ценных полимеров и сополимеров линейного или сшитого строения, с улучшенными свойствами по сравнению с известными аналогичными соединениями.Известен способ получения 5-замещенных З-арил,3-оксазолидонапутем нагревания 1 ч-арилуретапа с эпоксисоединением при 90 С 1 в присутствии третичного амина с последующим,выделением продуктов известным способом.Однако этот способ может быть использован только для Х-арилзамещенных уретапов. 1 Для алкильных же производных эта реакция не имеет места,Если в реакцию с моноэпоксидом ввести не- замещенный уретан, то к его молекуле присоединяется 2,цоль эпоксидного соединения, 2 спонтанно отщепляется 1 лгогь спирта и обБ.СН 2 - СНСЬ 2 -СНСН 2 разуется с хорошим выходом 3,5-замещенныйоксазслидон.Предложен способ полученых 1,3-оксазолидонаобще ф р Споссо заключается в том, что этилуретан подвергают конденсации с моноэпоксисоедпнением, таким, как глицидол или его простой или сложный эфир.Условия проведения процесса зависят от реакционности эпоксидных групп и стаоильностп заместителен, а также от эц)фективнссти катализатора, без которого скорость реакции практически равна нулю.Методика синтеза чрезвычайно проста: смешивают 2 гясль моноэпскспда с 1,ноль этплуретана и, в случае необходимости, прибавляют растворптель, являющийся одновременно разбавителем для снижения скорости реакции, например циклогексаноп или диоксан. В качестве катализатора применяют третичный амин. По достижении гомогенного раствора, его нагревают на масляной бане прп температуре 100 - 150 С до исчезновения эпоксидной группы, после чего раствор охлаждают и выливают в эфир. Выпавшую массу тщательно промывают эфиром, в некоторых случаях водой и высушивают. Если про387100 10 ОН Бромное число Выход,Т, пл.,снайдено вычислено найдено найдено вычислено вычислено 4,9 3,9 4,5 4,4 4,08 9,71 11,28 5,05 4,28 3,05 3,05 15,25 15,25 7,34 5,02 6,14 4,10 9,40 11,28 5,18 4,32 3,16 3,13 14,46 15,12 7,75 4,85 6,10 ОС,Н,ОСН ХООСН, - СН - СН,ОСНОСОС - СНСНзОС 4 Н 4 СООСН-иОС,"ЬСООСН 3 ООСН СОггНЬ 1 Н -иОС 4 Н 4 СОМНМН оОН 73 60 97 50 78 45 94 - 5 140 - 2 136 - 8 Не7,2Не3,853,65Не опред.6,76 115 98 115 89 опред.3,70 3,70 Ж 74 78 80 79 96 85 68 99 42 опред,26,7 18,3 7,5 26,2 18,7 8,5 ОСН,ОСН,СН,ОНС 1 Изд.1191 Тираж 551 Подписное Заказ 18031 Ц 1-1 ИИПИ Типография, пр. Сапунова, 2 ду кт твердый, его перекр исталлизовывают. Все эпоксиды гладко образуют соответствуюгцне монооксазолидоны. Строение продуктов реакции доказывалось химическими анализами и ИК-спектрами. ИК-спектры полученных веществ не обнаруживают полос поглощения, характерных для исходных продуктов (СН - СН МН н СО-уретана), вместоОэтого в спектрах появляются полосы С - ОП р,и м е р 1. 3-(у-Фенокси+окси-пропил)- 5-феноксиметил-оксазолидон.Растворяют 2,67 г (0,03 моль) свежеперегнанного этилуретана в 9 г (0,06 моль) фенилглицидилового эфира, прибавляют около 0,4 г чистого триэтиламина и раствор нагреьают на масляной бане с обратным холодильником при 130 С в течение 10 - 11 час, Загустевшую зеленоватую массу четырех- кратно обрабатывают сухим эфиром и перекристаллизовывают из смеси вода - ацетон,Получают бесцветные кристаллы с т. пл.94 - 95 С. Выход 73% от теоретического. Продукт растворим в ацетоне, спиртах и гликолях, в циклогексаноне, хлороформе и дихлорэтане.П р и м е р 2. 3- (у-Метакрилокси-ф-оксипропил) -5-метакрилокоиметилоксазолидон,Раствор 2,84 г (0,02 моль) глицидилметакрилата, 0,84 г (0,01 моль) этилуретана в 3 мл циклогексанона, 0,5 мл триэтиламина и небольшого количества фенилнафтиламина в качестве ингибитора полимеризации ,нагревают при 100 С в течение 3 час. После этого поступают, как описано выше.П р и м е р 3, З-р,у-Диоксипроппл-оксиметилоксазолидон.Растворяют 44,5 г (0,05 моль) этилуретана в 74 г (1 моль) глицидола, прмбавляют 10 лгл, триэтиламина,и нагревают раствор при 70 С с обратным холодильником в течение групп оксазолидонового кольца (1740 см в ) игидроксильной группы.В таблице приведены данные о полученныхоксазолидонах5 Н 2 С - Сн - СН 2 КВ.Н 2 СНСН 2 С - М 0Он С11о 30 мин, после чего выливают раствор в эфир.Осажденное вязкое масло промывают эфиром, переосаждают из безводного ацетона сухим эфиром и высушивают в шкафу при 70 С 15 и давлеиии 2 млг рт. ст. Получают в виде бесцветной вязкой жидкости. Выход 89 г (96% от теоретического). Предмет изобретения 20Способ получения 3,5-замещенных,3-оксазолидонаобщей формулы КСН 2- СНСН 2-11 СН.Н 2 К ГдЕ К=- - ОСБНЗ, - ОСаН 4 ХО-а,30 - ОС 6 Н 41 ч Нг-п, - ОСНаСН = СН 2,ОСОС (С 1 гз) СН 2 ОС 6 Н 4 СООСНз п- ОСбН 4 СООСНз-о,- ОС 6 Н 4 СОАНХН 9-П, - ОСаН 4 СО.ЧНКНа-о,- ОН, - ОСН.СН 2 ОН, - С 135 отличаюигийся тем, что этилуретан коиденсируют с соответствующим моноэпокси соединением в присутствии катализатора с последующим выделением продуктов известныыспособом.50 2. Способ по п. 1, отличаюцийся тем, что