Способ получения nin-диалкиламидов

404230 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистицескихРестгублик Зависимый от патенталена 09.Ч 111.1968 ( 1264860/23-4) М, Кл. С 07 с 103/34 С 07 с 103/08111.1967,42-5208342-73363, Япония6.Х.1973. Бюллетень М сударстеенный кометеоаета Министров СССРоо делам изоаретенийи открытий Опубликовано УДК 547.58та опубликования описания 5.1 Ч,1 Авторыизобретени Иностранцы асунобу Такахаси, Катуиоси Сасаки, Иохей фукуока и Сабура Сенооаявитель ахи Касе ЧЕНИЯ И 1 М-ДИАЛКИЛАМИДОВ СПОС амид и/или кислоту. Известен таполучения И 1 И-диалкиламидовформулы К - СМ, где К - водород,=1 - 6 и спирта при 290 С в присутлизатора 1 е, с последующим выделвого продукта известным способом.Однако он имеет такие недостатки, как низкий выход целевого продукта вследствие образования газов СН 4, СО,И, при разложении исходных продуктов и окрашивание целевого продукта.С целью устранения этих недостатков, предлагается использовать такие катализаторы, как окиси, перекиси, сульфиды, оксигалоиды, гидроокиси соли органических и неорганических кислот меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, титана, циркония, олова, свинца, ванадия, сурьмы, висмута, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, железа, кобальта, никеля, рутения, родня, осмия, палладия, иридия и платины,Целесообразно ведение реакции при 100 - 500. кже способ из нитрила алкил с С= ствии катаением целеПолучение У 1 Кемому способу со зованием различ включая соответстИзобретение относится к способу получения диалкиламидов, в частности к способу получения 1 ч,Х-диалкиламидов, включающему взаимодействие нитрила непосредственно со спиртом в присутствии катализатора. Х,К-диалкил амиды (Х,К-диметилацетамид, И,М-диметилформамид и др,) являются очень ценными промышленными продуктами, используемыми в качестве растворителей при экстратирова,нии, ведении реакций и т. п. Однако стоимость 10 И 1 М-диалкиламидов, получаемых обычными способами, высока, вследствие чего их применение ограничено.В химической промышленности получают И 1 И-диалкиламиды, используя в качестве ис ходных материалов сочетания диалкиламинов с некоторыми соединениями, например эфир жирной кислоты с диалкиламином, сочетание жирной кислоты с диалкиламином, первичный амид жирной кислоты с диалкиламином и кетон 20 с диалкиламином. Известно, что И 1 К-диалкиламиды можно получать из технических до. ступных нитрилов. По этому способу нитрил гидролизуют при помощи кислоты или щелочи, загружаемой в количестве, эквивалентном 25 (или несколько больше) количеству нитрила, переводимого в соответствующий первичный иалкиламидов по предлагаровождается обычно обраых побочных продуктов, ующие первичные и вторич404230 ные амиды, жирные кислоты, триалкиламины, а также таких, как эфиры жирных кислот, моноалкиламины и диалкиламины, Вводя побочные продукты, все или частично, в начальную реакционную систему, можно повысить выход К,И-диалкиламидов в пересчете на загруженный исходный нитрил, Благодаря значительной разнице между точками кипения УК-диалкиламидов и побочных продуктов можно легко выделить и очистить целевые продукты,Ср авнительный пример 1. В автоклав (типа индукционного вращающегося) емкостью 200 мл загружают 41 г ацетонитрила и 64 г,метанола и после вытеснения воздуха азотом в течение 43 час нагревают при 360. Все опыты проводятся по аналогичной методике, включая загрузку металлов и выделение целевого продукта. Таблица 1 Таблица 3 Катализатор Выход, г Количество, г Выход, г Катализатор 1,5 2,3 2,2 2,5 2,0 1,8 1,0 Хлорная медь (2)Бромистый цинкХлорное железоХлористый кобальтНафтенат кобальтаТолилат кобальта 5,0 2,1 3,3 3,1 2,8 2,3 0,15 0,3 0,4 0,2 1,0 0,2 Уксуснокислый кадмийОкись цинка Гидроокись цинкзБромистая ртутьШевелевокислая ртутьПерекись цинка Пикрет кобальта 35 40 Таблица 2 Выход, г Катализатор Катализатор Выход, г 45 Углекислая медь (2) Сернистокислая медь (2) Фосфористокислая медь (2) 1,0 1,5 1,3 50 55 60 65 Хлористая медь (1)Тиоцианат меди (2)Хлорплатиновая кислотаТрехокись титанаХлорокись цирконияАзотнокислое олово (2)Азотнокислое олово (4)Фосфорнокислый свинецХлористая сурьмаХлористый висмутХлористый хлорМолибденовая кислотаВольфрамовая кислотаХлористый марганецХлорное железоХлористый кобальтХлористый никельХлористый родийХлористый палладийХлористый иридийХлористяя платина 3,5 2,12,0 2,2 2,4 2,1 1,8 1,0 2,0 3,0 3,0 0,8 0,7 3,3 3,8 3,6 2,5 1,0 2,0 1,2 1,5 П р им ер 1. В смесь 4,1 г ацетонитрила и9,6 г метанола вносят один из катализаторов,указанных в таблице. Каждую из смесей в течение 4 час нагревают при 360.5 П р и м ер 2. Загрузили по 4,1 г ацетонитрила и 7,0 г метанола, Приготовив серию подобных смесей, в каждую вносят из катализаторов, указанных ниже, в количестве 5 мол,% впересчете на загруженный ацетонитрил и ре 10 акцию ведут при 340 в течение 2 час, Полученный К,И-диметилацетамид имеет следующий выход.П р и м е р 3. Загружают 2,7 г синильной кислоты и 7,0 г метанола вместе с катализато 15 ром, которого берут в количестве 5,мол,% впересчете па синильную кислоту. Смесь в течение 2 час нагревают при 240, ПолученныйК,Х-диметилформамид имеет следующий выход,П р и м е р 4. 4,1 г ацетонитрила и 7,0 метанола загружают вместе с катализатором, которого берут в количестве 1 мол,% в пересчете на ацетонитрил. Смеси в течение 20 мин нагревают при 450 С, получают ИК-диметилацетамид со следующим выходом.Табл ица 4 Предмет изобретения Способ получения Х,Х-диалкиламидов путем взаимодействия нитрила общей формулы К - СИ, где К - водород или алкильный радикал с С=1 - 6 со спиртом при повышенной температуре и повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения его качества, в ,качестве катализатора используют окись, перекись, сульфид, оксигалоген, гидроокись, соль органической или неорганической кислоты меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, титана, циркония, олова, свинца, ванадия, сурьмы,Редактор Н, Джарагетти Заказ 710/4 Изд.200 Тираж 523ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минастров СССРпо делам еизобретений и открытийМосква, Ж.35, Раушская набд, 45 Подписное Типографии, пр. Сапунова, 2 висмута, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, железа, кобальта, никеля, рутения, родия, осмия, палладия, иридия и платины. 6Приоритет от 15 Х 1 П.1967 устанавливаетсяпо признаку К - алкил с С= 1 - 6; приоритетот 16.Х 1.1967 по признаку К - водород.