Способ получения ацетиленовых аминоспиртов

Зависимое от авт, свидетельства М М. Кл. С 07 с 91 явлено 09.1 Г 11,1971 ( 1681442 ГГ 23-4 с присоединением заявки М Государственный кометеСовета Министров СССРпо делам нзабретеннйн открытий ПриоритетОпубликовано 29.7111.1973. БОллстець ЛЪ 3Дата опубликования описания 24 Л 11.1974 ДК 547,233,07(088.8) Авторыизобретсни И. Н. Азербяев, Д. Г. Ким и С, Т, Коканов имических наук АН Казахской СС Заявит нститу УЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ АМИНОСПИРТ ПОС НО - С - СН - СН -НС:С К,е К(СН,),; 11 (С Изобретение относится к способу получения новых ацетиленовых аминоспиртов, которые находят применение в синтезе фармакологических препаратов.Известно получение ацетиленовых аминоспиртов алифатического ряда при взаимодействии ацетиленовых спиртов с вторичными аминами и формальдегидом в присутствии в кя ГесВе катализатора ацетилецида меди при 80 - 90 С в течение 2 час, Однако полученные ранее ацетилеисодеркашне алифатическис ГГИОСГрты и.;еОт ацетиленовую свзь закрытого типа, что ограничивает реакционные возможности этих соединений,Согласно изобретению предлагается спосоо получения ацетиленовых аминоспиртов алифатического ряда обшей формулы 1 согласно которому соо ветствуюГций р-амииокетоц подвергают взаимодействшо с ацетиленом В среде жидкоО яммиа 1 я В п 1)исутстВии амида натрия с последующим выделением целевого продукта в виде соли чеВертичного аммониевого соединения известным способом.Полу:енные таким образом ацетилсцсодеркащие р-аминоспирты общей формулы 1 - неустойчивые сосдиГения, частц що осмоляющи еся в проГессе длительной ваю умной перегонки в токе инертной атмосферы и быстро осмоля ощисся цри стояши ца воздухе. Зфирнье рас.воры;цетилсцовых Яхицоспи 1 тов устойчивь: при хранении их при - 5 - 0 С, по этом аминоспирты превращают в устойчивыеих х,Ористоводородные соли, с которыми хОкно осуцествлять дальцсшиис химические превращения.Строение сицтсзировацнях аминоспиртов 20 доказано хими СскихГИ реакциями: получением:икра -а, хгОрги, разов, п 1 дряЯциеи . ройцой связи до 1;Ярбо 1;л цой группы, поучсциех фецилги 1 язОИЯ Г 110,1 кта Гид 1)ятации, я тяккс ИГ 1 фРЯЯРс 1 ОЙ с.еи 1 РОГ.".О 1 ией.25 11 р и ЯГ е р 1. Х;013 ги трат 1-;ихе 1 и;11 хицо 3,сть пе:тиц-сл-,.1.;.,д оа я:,МГ;ака в течение 1 час насыщяо-Г яцстилсГОм. После этого при болыио 1 ОГхрсс1 поляи я 1 гст 11 лсиа дООяВл Лют В те 30 ч цис 0 миц цсдоль 1 вими по 1 циями 9". г1 О О х хС) й1 лщ С 0 м О м СЧ г л О СТ О 1 м Гл ц") л 00 СО б м о ц) О СЧ 00 м м и м ь О г- м л г- го га о сО О х х 0 Э 0 ж СС О г ь м С Ю л м ц") ц) ь СО ь ц ц) л0 х 00 ь цо м м г м ь 00 м м о О 1 л Ц 0 оО Ох хОДх м О О О СЬ гм гцР О ь 00 о СЧ го х Э ( ох х 00 СО ь м г СЧ ггм г ц 0 00 СЧ м 1 Г СЧ СЧ гс 1 м О СЧ СС 00 л ц") цСЧ СЧ сР О л ц) ц) СО ц) ь О 01 л О Г 3 ц О л ь О о ВРИ о Сг о СЧ СО О 00 о СЧ гм О о О 1 гО СО о о о СО О о СЧ а л о СЧ Ц 0 м СЧ гСЧ 00 4 м гО г л ь СО С гмЦ 0ч ом х ох0 ь ц) гм м х х 7 Э о цБ .Редактор К, Вейсбейн Корректор Л. Орлова Заказ 220/12 Изд, М 332 Тираж 537 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45(0,4 моль) металлического натрия. Затем при пропускании ацетилена прикапывают в течение 1,5 - 2 час 34,5 г (0,3 моль) 1-диметиламинобутаонав 150 мл абсолютного эфира. По окончании прикапывания аминокетона ацетилен пропускают еще 1 час. Твердый осадок после испарения аммиака гидролизуют 30 мл ледяной воды и экстрагируют эфиром (304 мл). Эфирные экстракты объединяют и сушат пад безводным сульфатом магния. После филыгрования в эфирный раствор пропускают сухой хлористый водород. Выпавший продукт дважды перекристаллизовываот из смеси ацетон - этиловый спирт (1: 1); т. пл.1-з"С, выход хлоргидрата (1) 42,6 г (80%); С найдено, % 19,88; Сь 11 вхОС 1; С 1 вычислено, о/ 19 УП р и м е р 2. Гидратацпя 1-дпметиламино,3-диметилпетин-ола-З.В смесь из 10 г сульфата ртути, 28 мл концентрированной серной кислоты и 100 мл воды при перемешивании и нагревании (80 С) прикапывают в течение 30 мин 19,1 г хлоргидрата аминоспирта в 50 мл воды; после этого продолкают перемешивапие при нагревании еще 3 час. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, образовавшийся твердый осадок отделяют фильтрованием и к филыра. - ту приливают водный раствор едкого патра до слабощелочноп реакции. Полученный раствор экстрагируют эфиром (40 Х 4 мл), эфирные вытяжки сушат пад безводным сульфатом магния, эфирный раствор отфильтровывают от сушителя и после отгонки эфира перегоняют остаток. Г 1 олу пно 13,8 г (80%) продукта гидратацпп, т. кпп, 76 С (5 мм рт. ст ); по 1,4442; д 4 0,9414, Найдено; Мйп 48,99; С 62 16%Физико-химические константы ацетиленовых аминосппртов и соответствующих им хлоргпдратов представлены в таблице. Способ получения ацетиленовых амнноспнртов общей формулы15СН,1НО - С - СН - СН, - 1 х 1 К,НС С К,где К, - Н,СН,; М, Х(СН,)Х (С, Н,) о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующий р-аминокетон подвергают взаимодействию с 30 ацетиленом в среде жидкого аммиака в присутствш амида натрия с последующим выделением целевого продукта в виде соли четвертичного аммоппевого соечипения известным способом.