Способ получения

Союз Советских Социалистических Республик).). Кл. С 07 с 51/14С 07 с 51,(54 С 07 с 57/14 с ." соеднем заявки Хе Приор:тст Гос)(дарственный комитет Совета Министров СССР по делам ;:соретении и откр)тий3;явите:ь Институт химических наук АН Казахской ССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЗАМЕЩЕННОГО ИЛИ НЕЗАМЕЩЕННОГО МАЛЕИНОВОГОАНГИДРИДА И СООТВЕТСТВУЮЩИХ КИСЛОТ АЛКИНОВ Изобретение относится к с осооам карнилировдння орган:чсскнх соединений, ь дСТНОСТИ К СНОСООЯ) ПО:У)ЕНИЯ 32 МЕЦЕННОГОпи изамеценного малеинового ангидрида исоответствующих кислот алкиов,Известен спосоо получения малси:оой ифу.яроо кисеот кярбос;лироаниса длэкви)0;скуляриь) количество)улс;)ода В водных растворах гдлйи:(г)одородных кислот в присутствии растворимых сосди;опий ндллддия. 1 сдостдтком такого сиосоод5 л 5 с Гс) н нзк (до 26 ) ьхй;( (с,сйгйн ) Олуктд.;йрйднйй ксе1 ы, )ри Оотнйнсн: .)к:)йкнью ) глрйдд и длк;нйм нс мс (.( ": .1 Ыкйд ц,(ЧОГО НрдуКтд 98,о.11 р и м с р . 0,125 г (4,7 1 О " моль) дибро.мида палладя :йсят в 12 мл апет(ш)трила,содср)кащсго 0,08 мг (4,45 10 - " моль) Водыи 0,05 мл брохистовй;ородной кислоты удельного вссд 1,445 (4,03 1 О - " моль 1-1 В г2,2 1 О - " х, ;) ,О. ,) ) .(,мсь 30 гтьВдОт: Ир 00,)с;г 5 .3025 ть -дния л атмосфере окиси углерода до нологорествйрснн 5;нрйндд Гя;ля;ия с персхй.Ом: р дст,)й;) и.,: ь й кар боннеор 0) Ид. 32 тсмСМ):(:)Я С)(СЬ ОКИСИ ) ГГ;)ОД Н 2 ЦС.т;пс:д йоьсмном;оотиошснии 2: 1. Поглогцсн ис с.) си происходит со скоростью 5 200 мл чд(, что соотвстстуст 67 .;п апет;пе;," После поглощеня 20 моль дцетпена определяют количество образо:)двш хся ирод) кторскц. Пп . этом нол) дют 0,32 г (2,83 101 ол ) фумаровой кислоты, 0,4240 г 1 й (Л)60 1)- ) моль) мдлшййго ангц):да и0,2620 г 2,68 1 О.м(ль) мале:н олой кислоты.11 д 1 ,и, к;гдлл;)йр; риход;тся 6,05 моль фумд:)й;, й кисл(;е,5 моль )сдлсниого дн)1 д),6 м, иГ(.):) (:).лйть, Смм.15 );) н ы и й. 1;)0 дмктйр д к,ни в и д (ч(тсггн(нн и ацетилен 7 о 11 р;) р ". 0,1)5 г (1,7 10-" моль) дибрй н. (1 н;г Г д; и я . н й с 5 т 1 2 )г 2 и то н и т р н л Я, 2) с;)лри(дн(гй О,2 мл (6,12 1 О " моль) воды0,08 ;л б; омно)0 йдйродной кислоты удельно; й ,д 1,4.15 (6,42 10- моль НВг и),51 10 " мол. Вй;ь).Гесь ззбдлть.)дйт н )нбйрс для;)збдл Г, дн:я в атмосфере ок:си углерода до полОГ:) р(етый):5 диб;)Омил И(л д 5 с нс ) с ) О.:) т . й;) :.ы н к ) .) 0 О: : , б ) 0 )и;. В д .тем ,н(гсм нйддюг смесь окиси углеродадцсчпд в бъсм;о); соотношении 2: 1 и 3) Измряйт н, глйщсние этой смеси.397506 Пре;1 мст изобретения Составитл В, Глуховцев Техред Т. КурилкоКорректор В. Брыкс 55 на Релктор 3. Горбунова ндкдд 104 12 И д,1,"а 14 Тираж 5231 о.иисиос ЦНИИПИ Государствегиого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 Поглощение происходит, как и в примере 1, со скоростью 200 мл,час. После поглощения 20 моль ацетилена определяют количество образовавцихся продуктов реакции. При этом получают 0,3720 г (3,2 10 - " моль) фумаровэй кислоты, 0,280 г (2,86 10 -моль) малспнового ангидрида и 0,3540 г (3,05 10 -моль) малсиновой кислоты. На 1 моль катализатора приходится 6,1 моль малеинового ангидрида, 6,8 моль фумаровой кислоты и 6,5 моль малеиновой кислоты. Суммарный выход продуктов реакции в расчете на поглощенный ацетилен 97,5 оо,П р и м е р 3. 0,125 г (4,7 10 - 4 моль) дибромида палладия вносят в 12 мл ацетонитрила, содерукащего 0,08 мл (4,45 10 -моль) воды и 0,05 мл бромистоводородной кислоты удельного веса 1,445 (4,03 10 - 4 моль НВг и 2,2 10 -моль воды). Смесь взбалтывают в приборе для взбалтывания в атмосфере окиси углерода до полного растворения дибромида палладия с переходом в раствор.51 ый карбонилбромид. Затем в систему вводят 1,31 мл (11,75 10 -моль) фенилацетилена, растворенного в 2 мл ацетонитрила, и после промывки 1,0 л СО измеряют поглощение этого газа, Скорость поглощения до образования .2 моль продукта реакции 60 мл,час, что соответствует ооразованию 2,5 моль продукта реакции на 1 моль катализаторачас, а затем она уменьшается до 1 моль продукта реакции на 1 моль катализаторачас. Ъ величение скорости взоалтывания и повн- ш ение давлени 51 Окиси углерода существенно ускор 51 ют процссс.Пос,с прскрап 1 снп 51 ИОлощепи 5 Окиси углс - 5 рода Определяют (по интенсивности карбонпл 1 пой полосы в ИК-спектре) выход продукта реакции - дпфенилмалс 1 шового анпдрида.Он равен 88% в расчете на введенный в реакцию фспплацетплен.10 В отличке от опытов по получению ангидрида из незамещснного ацетилена в этом случае единственным продуктом реакции является дифснилмалеиновыи ангидрид. Соответствующие ем иис-транс-к 1 Слоты в реакцион ном растворе нс обнаружены. Способ получения замещенного или незаме щенного малеинового ангидрида и соответствуОпИх кислот алкинов путем взаимодействия алкша с окисью углерода в присутствии растворимых соединений палладия с последуюппим выделением целевого продукта пзве стными приемами, отлииаюи(ийся тем, что, сцелью повышения выхода целевых продуктов и ускорения процесса, процесс ведут в органическом растворителе, например ацетонитрилс, содержащем 1 - 2 вес. % водного раство ра галопдводородной кислоты, при соотношении между окис 1 ИО углерода и алкином псуенсе 2: 1,