388557

ВоеоокзвналОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ р 1 388557 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51) М. Кл, С 076 51/4 нием заявкис присоед 2) Приоритет Государственный камитет Совета Министрав СССР ае делам изобретений е аткрытийИзобретение относится к способу получения новых соединений, производных 3-К-алкил(или арил) антрапиримидона, которые могут найти применение в качестве исходных веществ для синтеза красителей антрапиримидонового ряда.Известен способ получения И-замещенных антрапиримидонов путем конденсации а-аминоантрахинона или а-алкиламиноантрахинона и его замещенных с уретанами. 1Предлагаемым способом можно проводить синтез широкой гаммы красителей, особенно дисперсных и кислотных, ранее недоступных из-за невозможности получения 3-Х-замещенных антрапиримидонов. 1Предлагается способ получения новых 3- Х-алкил (или арил) антрапиримидонов общей формулы заключающийся в том, что диметилформамидиниевое производное антрахинона обрабатывают соединением, выделяющим аммиак, например ацетатом аммония, карбонатом аммония, водным аммиаком, в среде органического растворителя с последующим окислением полученного антрапиримидиниевого основания и выделением целевого продукта известными способами,Окисление антрапиримидиниевого основания предпочтительно проводить при нагревании до 100 С в водной или водноорганической среде в присутствии щелочного агента. В качестве окислителя применяют, например, красную кровяную соль, кислород воздуха, гипохлорит натрия, перекись водорода.Пример 1. 25 г хлорида 4-бром-И-метилантрахинонил-И, К-диметилформамидина растворяют в 250 мл этилового спирта, размешивают 10 мин при 20 - 25 С и прибавляют раствор 30 г ацетата аммония в 100 мл этилового спирта. Цвет массы по мере прибавления раствора ацетата аммония изменяется от желтого до оранжевого. Реакционную массу размешивают при 20 - 25 С в течение 1,5 час, Выпавший оранжевый осадок фильтруют, промывают этиловым спиртом, сушат. Выход 19,77 г (94%).19,77 г полученного основания суспендируют в 200 мл воды, прибавляют 10 г едкого259 в 2 258 в 2 фиолетовая натра, размешивают 10 мин при 20 - 25 С и прибавляют раствор 20 г красной кровяной соли в 50 мл воды. Поднимают температуру реакции до 100 С и выдерживают при этой температуре в течение 4 час. Горячую реакционную массу фильтруют, промывают разбавленной соляной кислотой, затем водой до нейтральной реакции и сушат, Выход чистого продукта 92%.Выход технического продукта 19,02 г (97%) З-метил-б-бромантрапиримидона, Технический продукт может быть очищен хроматографированием на колонке с окисью алюминия (элюенттолуол) или перекристаллизацией из органических растворителей (ксилол, диметилформамид); т. пл, 313 - 314 С. Цвет раствора в толуоле - желтый.Найдено, %: С 56,29; 56,37; Н 2,84, 2,75; К 7,91, 8,13; Вг 23,36; 23,15.СбНяОзМгВг.Вычислено, %: С 56,33; Н 2,66; Х 8,21; Вг 23,43. Пример 2. 1,5 г хлорида 4-толуидино-Х- метилантрахинонил- М, К- диметилформамидина растворяют в 15 мл этилового спирта, размешивают 10 мин при 20 - 25 С и прибавляют раствор 1,5 г ацетата аммония в 5 мл этилового спирта. Цвет массы постепенно из малинового превращается в фиолетовый. Реакционнук массу размешивают при 20 - 25 С в течение 1,5 час. Выпавший осадок фильтруют, промывают этиловым спиртом, сушат. Выход 0,96 г.0,96 г полученного основания прибавляют к 50 мл диоксана и 15 мл 40%-ной МаОН, размешивают 10 мин при 10 - 20 С и прибавляют раствор 7 г красной кровяной соли в 25 мл воды, поднимают температуру до 70 - 80 С и выдерживают при ней в течение 3 час. Охлаждают, отделяют отслоившийся фиолетовый диоксановый слой, выливают его на 200 мл воды, добавляют 5 мл соляной кислоты, фильтруют, моют водой, сушат. Выход чистого продукта 60%,3-И-Метилаитрапиримидои3,4-Диметилаитрапиримидои 3-л- Ксилил-м-ксилидииоаитрапирими- дои 3-Метил-аиилииоаитрапиримидои 3-Метил-мезидииоаитрапиримидои 3,4-Диметил-б-бромаитрапиримидои 3-Метил-(2-хлораиилии)-аитрапиримидои8-Метил-л-аиизидиноаитрапиримидои Выход технического продукта 0,63 г (67%)3-метил-толуидиноантрапиримидона. Технический продукт очищен хроматографированием на колонке с окисью алюминия 6 (элюент-хлор бензолпиридин 95: 5); т, пл.280 в 2 С, Окраска в толуоле - фиолето.вая.Найдено, %: Т 75,90; 75,96; Н 5,32; 5,36;Х 10,41; 10,65.10 СазН 210 зМз,Вычислено, %: С 75,93; Н 5,35; М 10,63. При мег 3. 10 г 1,4-ди-п-толуидиноантрахинона растворяют в 200 мл диметилформа 15 мида и добавляют раствор 10 г хлорокисифосфора в 50 мл диметилформамида. Реакционную массу размешивают 2 час при комнатной температуре и выливают на 800 млводы. Для полноты выделения добавляют20 100 г поваренной соли, выделившийся осадокотфильтровывают и промывают до нейтральной реакции 10%-ным раствором хлористогонатрия. Хорошо отжатую пасту растворяют в200 мл пропилового спирта и прикапывают25 при 50 С в 500 мл 20%-ного раствора едкогопатра, одновременно прибавляя 10 мл 30%ной перекиси водорода.Реакционную массу нагревают до 80 С,размешивают в течение 30 мин и разбавля 30 ют 1000 мл воды. Осадок отфильтровывают,промывают водой, затем 500 мл 2%-ной соляной кислоты и снова водой.После хроматографирования толуольногораствора на окиси алюминия выделяют 5,3 г35 3-и-толил- и - толуидиноантрапиримидона388557 Предмет изобретения Составитель Ь. Архипова Техред Г. Васильева Корректор Н. Аук Редактор Е. Герасимова Заказ 3705/1 Изд.129 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения 3-И-алкил (или И- арил) антрапиримидонов, о тл и ч а ю щ и йс я тем, что диметилформамидиниевое производное антрахинона подвергают обработке соединением, выделяющим аммиак, например ацетатом аммония, карбонатом аммония, водным аммиаком, с последующим окислением полученного антрапиримидиниевого основания и выделением целевого продукта известными способами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что окисление антрапиримидиниевого основа ния проводят при нагревании до 100 С в присутствии щелочного агента.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что в качестве окислителя используют, например, красную кровяную соль, гипохлорит 10 натрия, кислород воздуха, перекись водорода.