Способ получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов

О ПИЗОБРЕТК АВТОРСКОМУ С Е 38595 Союз Советских оцналнстнческих РеспубликЕНИ ДЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельст Заявлено 171971 ( 162280. С 07 с 49/27 3-4) с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 14,Ч 1,1973. Бюллетень26Дата опубликования описания 25.1 Х.1973 Комитет ао делам изобретений и открыти прн Совете Министров СССРК 547,572,6.07(088,8) Авторыизобретения С, Д, Мехтиев, М. Р. Мусаев, Э. Т. Сулейманова,М, И, Миргасанова и Л, И. Касумов нститут нефтехимических процессов им, Ю. Г. Мамедалиеявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТЕТРАГИДРОБЕНЗИЛ ИДЕНЦИ КЛАНО НОВ0,1) 0,5) Изобретение относится к способу полученияалкилтетрагидробензилиденцикланонов, которые могут быть использованы в парфюмерной промышленности.На основе известной реакции конденсацииДильса-Альдера получен ряд соединений, неописанных в литературе,Предлагаемый способ получения алкилтет.рагидробензилиденцикланонов заключаетсяв том, что кетоны алициклического ряда подЬергают взаимодействию с алкилтетрагидробензалЬдегидами при нагревании, предпочтительно при температуре 60 С, в присутствии1 целочных катализаторов, например водногораствора едкого калия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.В литературе отсутствуют какие-либо дан.ные о душистых веществах, представляющихсобой производные тетрагидробензилиденцикланонов, в частности алкилпроизводных,Указанные соединения обладают душистыми свойствами и легко могут быть полученына основе сопряженных диолефиновых углеводородов и карбонильных соединений алифатического и цикланового рядов, большими ресурсами которых располагает нефтехимическая промышленность. Так в качестве исходных продуктов для этой цели могут быть исПользованы пипериленовая фракция, являюаяся отходом нефтехимического производста и не находящая до сих пор никакого приенения,Общая методика проведения реакции,Реакцию конденсации алкилтетрагидробен.зальдегидов с алициклическими кетонами проводят в круглодонной трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капель.10 ной воронкой и термометром.Реакцию проводят в присутствии 20/о-ноГОводного раствора едкого кали в количестве 25 - 30% от реагирующей смеси при температуре 60 С и продолжительности реакцйи 1 ь 3 час в избытке циклического кетона.11 о окончании опыта продукты реакциинейтрализуют 40%-ной серной кислотой, эк страгируют эфиром, сушат над хлористым кальцием и подвергают атмосферной разгон ке с отгонкой эфира, и затем вакуумной - сразделением компонентов реакционной смеси и выделением целевых продуктов реакции, алкилтетрагидробензилиденцикланонов (новых соединений с приятным запахом).25 Пример 1. Взято в реакцию, г (моль);4-метил-Лз-тетрагидробензальдегида 12,4 (циклопентанола 42( КОН (20% -ный водный30 раствор) 15385955 Предмет изобретения Составитель Г. Максимова Редактор Л. Новожилова Техред Т. Курилко Корректоры: Е. Михеева и Н. ПрокуратоваЗаказ 2555/8 Изд. Ио 1648 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССГ Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 5Получено 9,05 г (47,3/, от теоретического) 4-метил-Л . тетрагидробензилиденциклопентанонас т. кип. 165 в 1 С (15 мм рт. ст,), ;14 1,0157, йд 15242.Найдено МКп 57,3. Вычислено МКв 56,9.П р и м е р 2. Взято в реакцию, г (моль):4-метил-Лз-тетрагидробензальдегида 12,4 (0,1)циклогексаиона 49 (0,5) КОН (20%-ный водныйраствор) 15Получено 12,3 г (60,3% от теоретического) 4-метил-Ь - тетрагидробензилиденциклогексанона- т. кип, 170 в 1 С (15 мм рт. ст.), д," 1,0013, п" 1,5216.Найдено МКо 62,09. Вычислено МК 61,6.П р и м е р 3. Взято в реакцию, г (моль):4-метил-Л-тетрагидробензальдегида 12,4 (0,1)метилциклогексанонов 56(0,5) КОН (20/о-ный водныйр аствор) 15Получено 7,0 г (32,1% от теоретического метилтетрагидробензилиденметилциклогексанонов с т. кип. 180 - 185 С (20 мм рт. ст,) д 4 о 0,9844, пд 1,5148.Найдено МКг 66,7. Вычислено МК, 66,17.В качестве исходных кетонов могут быть использованы и другие кетоны алициклического ряда, а для получения исходных аддуктов - любые сопряженные диеновые углеводороды алифатического ряда и а, р-ненасыщенные альдегиды. 6Полученные соединения и их физико-химические свойства приведены в таблице.Методом газожидкостной хроматографиипоказано, что во всех случаях целевой про дукт реакции состоит из смеси двух изомеров,соответствующих продуктам взаимодействия алициклического кетона по указанной выше схеме с двумя изомерами исходного алкилтетрагидробензальдегида с различным взаимным 10 положением алкильной (в частности, метильной) и карбонильной группы в молекуле, образующихся при конденсации сопряженных диеновых углеводородов с непредельными альдегидами.15 Хроматограммы продуктов конденсации4-метилтетрагидробензальдегидов с циклопентаноном и с циклогексаноном, сняты при 200 С на колонке длиной 3 м, диаметром 6 мм с использованием в качестве неподвижной 20 фазы силиконового масла и в качестве газоносителя гелия. 25 1, Способ получения алкилтетрагидробензилиденцикл а ионов, отличающийся тем, что кетоны алициклического ряда подвергают взаимодействию с алкилтетрагидробензальдегидами при нагревании в присутствии щелоч ных катализаторов, например водного раствора едкого калия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 60 С.