Способ получения этиленовых а-кетоспиртов

385954 Союз СоветскихоциалистичосииРеспуолик ОПИСАН ИЗОБРЕТЕН ВИДЕТЕДЬСТ ВТОР СК Зависимое от авт; свидетельства49/24. Кл. 1719/23-4 Заявлено 28,1.1968 ( 12с присоедннениехг заявки 493695/23-4 риоритет Комитет по делам обретений и открыти.Л.1973. Бюлл при Совете й 1 инистСССР ноя описания 21 Х 1 П.19 вторызобретени А. Д, Николаева, Г. Х, Камай, Р. Г. Кадырова и В. С. НиколаевКазанский химико-технологический институт имени С. М. Кирова явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ а-КЕТОСПИРТО дук Выход 9 г (90%), 196 - 198 С 2,4-динитро 213 в 2 С.Пример 2, Получе ггигкетона (5-октен-онК раствору 10 г диэт абсолютного этилового раствор 2 г азотнокисло этилового спирта при т Реакционную смесь пер 25 С, фильтруют и рас Остаток перегоняют с во микарбазон, т. пл.нилгидразон, т. пл. ние оутенио,га-д).илбутиндиолспиртай ртути вемпературеемешиваюттворительдяным паро гоксип а в 50 лгл добавляют 2 лгл абс.20 - 25 С.2 час при испаряют. м, экстраИзобретение относится к способу полученияэтиленовых а-кетоспиртов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов ворганическом синтезе.Известен способ получения этиленовогоа-кетоспирта-бутен-н-олапутем изомеризации соответствующего двухатомного ацетиленового спирта в водно-метанольном растворе в присутствии соли ртути в качестве катализатора.Целевой про т выделяют известнымиприемами.Недостатком известного способа являетсяналичие побочных продуктов, которые уменьшают качество. Выход целевого продуктадо 4%.С целью увеличения выхода и расширенияассортимента конечного продукта предложенспособ получения этиленовых а-кетоспиртов,заключающийся в том, что соответствующийдвухатомный ацетиленовый спирт подвергают изомеризации в абсолютном этаноле илиацетонитриле в присутствии соли ртути в качестве катализатора при нагревании не выше30 С,Целевой продукт выделяют известнымиприемами. Наряду с известным спиртом получены неописанные в литературе,Выход целевого продукта 85 - 90%,П р и м е р 1, Получение проггенилоксиэтилкетпна (4-гексен-он-ола),К раствору 10 г диметилбутиндиола в 50 лг габсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 м.г абс.этилового спирта при температуре 20 - 25 С.5 Реакционную смесь перемешивают 2 час при25 С, фильтруют и растворитель испаряют.Остаток перегоняют с водяным паром, экстрагируют эфиром и сушат сульфатом магния.После испарения эфира получают подвижную 0 жидкость, т, кип. 43,5 С/8 мм Рт. ст., доо -0,9907, по 1,4484.Найдено, мол. вес: 110; 108Вычислено С 6 НгоО, 114;Найдено, МК: 30,20ВычисленоСНлСН=СН - С - СН - СНз 30,80385954 15 СН,=С=СН - С - С - СН, 40,114.11СН, О ОН 20 Предмет изобретения Составитель В 1. Меркулова Техред 3. Тараненко Корректор Г, Запорожец Редактор Э, Шибаева Заказ 2294/11 Изд. Хф 1596 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 гируют эфиром и сушат сульфатоМ магния,После испарения эфира получают масло й0,9023; п,", 1,4220;Найдено, мол. вес: 137; 136Вычислено СаН 1402 142Найдено, МК: 40; 230ВычисленоСН,СН,СН=СН - С - СН - СН, - СН, 40,11411О ОНВыход 8 г (80%) 2,4-динитрофенилгидразона, т. пл. 118 - 120 С.П р и м е р 3, Получение стирилоксибензилкетона (1,4-дифенил-бутен-он-ола) .К суспензии 10 г дифенилбутиндиотона в50 мл абсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 млабс. этилового спирта при температуре 20 - .25 С.Реакционную смесь перемешивают 2 час при25 С, фильтруют и растворитель испаряют. Костатку приливают 30 мл абс. эфира и оставляют в течение одного часа при +18 С, отфильтровывают от ртутных соединений и растворитель испаряют. Получают масло, д,а1,1403, п, 1,5710.Найдено, МК: 71,5ВычисленоСаН 5 СН=СН - С - СН - СаНз 70,2,О ОНВыход 7,5 г (75%) 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл, 221 - 222 С.П р и м е р 4. Получение изобутенилоксиизопропилкетона (2,5-диметил-гексен-.он-З-ола 2). 4К раствору 10 г тетраметилбутииндола в50 мл асс. этилового спирта прибавили раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 мл абс. этилового сг 1 ирта при температуре 20 - 25 С. Ре 5 акционную смесь перемешивают 2 час при25 С, фильтруют и растворитель испаряю г.Остаток перегоняют с водяным паром, дистиллат экстрагируют эфиром и экстракт сушатсульфатом магния, После испарения эфира10 получают масло, со 0,9724, п о 1,4355,Найдено, мол. вес; 137, 139,Вычислено СзН 140 142.Найдено, М 1 т,: 39,20,Вычислено Выход 9 г (90%) 2,4-динитрофенилгидразон,т. пл. 186 - 188 С. Способ получения этиленовых а-кетоспиртов изомеризацией двухатомного ацетиленово- ЗО го спирта в растворителе, в присутствии солиртути,в качестве, катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с це.лью увеличения выхода и расширения ассор тимента конечного продукта, в качестве растворителя берут абсолютный этанол или ацетонитрил.