Способ получения полихлоропрена

ОПИСАНИЕ 378016ИЗОБРЕТЕН ИЯ Сова Советских Социалистических РеслуолниК П АТЕНТУ Зависимый от патент Ел. С 084 7/ аявлено 05.Ч 1,1968 ( 124724923967,Г 52611 1 Чд/39 Ь, ФРГ риорите Квинтет по дела аеретемий н открыти ри Совете Инннстров убликовано 17.1 Ч.1973. Бюллетень18678,703.2(088.8) Дата опубликования описания 21.И,19 Авторызобретени ИноГерт Йеннес, Эдмунд(Федеративная Р трапцыХютер и Вилли Вольфспублика Германии)ная фирмаикен Байер АГспублика Германии) аявите ОЛУЧЕНИ СПО ХЛОРОПРЕНА 2С в О в Х в О в1О О К,известным иэфира из ой кислоты общей фор 30Известен способ получения полихлоропрена путем смешения латексов сшитого дивинилбензолом полихлоропрена и полихлоропрена, растворимого в бензоле, с последующей коагуляцией, Однако изделия, изготовленные на основе полученного полихлоропрена, обладают неудовлетворительными механическими и технологическими свойствами,Предложенный способ дает возможностьполучить легко перерабатываемый полимер и 10изделия на его основе с улучшенными харак 1 еристиками,Согласно предлагаемому способу изготовляют имеющий сетчатую структуру полимерхлоропрена, сополимеризуя хлоропрен и минимально 2 и максимально 20 вес.% по отношению к хлоропрену сложного диэфира издвухвалентного спирта с двумя - десятью атомами углерода и акриловой кислоты в водной эмульсии с образованием сополимерного 20латекса.Смешивают полученный латекс с латексомрастворимого в бензоле полихлоропрена в весовом отношении от 1:4 до 4:1 из расчета натвердые вещества в латексе. 25Затем коагулируют эту смесьспособом. В качестве сложного ддвухвалентного спирта и акриловособенно пригодны соединениямулы где Е 1 и йг - водород, хлор или алкил с одним - четырьмя атомами углерода, Х - алкилен с двумя в десят атомами углерола. Существенно, что обе этиленоненасыщенные двойные связи в этой формуле отделены одна от другой, по меньшей мере, шсстью атомамн, Примерами пригодных диэфиров этой формулы являются этилендиметакрилат, пропилендиметакрилат, бутилендиметакрилат, изобутилендиметакрилат, этнлендиакрилат, пропилендиакрнлат, бутиленлиакрилат, изобутилендиакрилат.При проведении полимеризации можно применять все обычные эмульгаторы, такие как водорастворимые соли, в частности соли щелочных металлов или аммония с содержащими длишую цепь жирными кислотами, смоляными кислотами, диспропорционированными абиетиповыми кислотами, арилсульфокислоту и продукты конденсации ее с формальдегидом, алкиловые и аралкиловые сульфонаты или сульфаты, оксиэтилированные спирты или фенолы, Для полимеризации применяют обычные, образующие свободные радикалы ката лизаторы, как например псреыись водорода, гидроперекись кумола, водорастворимые соли128 435 50 50 Очень хорошая 132 50048 60 Плохая 220 500 135 80 Хорошая перекисной двухсерной кислоты или 2,2- азобис-метилпропионитрил.Обычно добавляют водный раствор катализатора к водной эмульсии, содержащей моно- меры и эмульгатор. Г 1 олимеризацию обычно проводят в пределах значений рГ 1 между 7 и 13 при температурах между 0 и 60 С и регулируют эмульсию таким образом, что содержание мономера в ней составляет примерно 40 - 55/о от веса всей эмульсии. Полимеризацию можно прекратить обычными ингибиторами и удалять избыточный мопомер путем перегонки с водяным паром. Латексы растворимых в бензоле полихлоропренов и их изготовление известны из литературы.После смешивания обоих латексов полимера осуществляется коагуляция, предпочтительно путем замораживания и последующей сушки коагулята.Полученные смешиванием сетчатых и растворимых в бензоле полихлоропрепов полимеры обладают лучшими свойствами, лучше перерабатываются, чем растворимые в бензоле полимеры. Изготовленные из предлагаемых полихлоропренов смеси показывают значительно уменьшенное набухание при экструдировании, большую точность размеров и лучшую устойчивость, чем соответствующие смеси, полученные из одних растворимых в бензоле полимеров. П р и м е р 1, Сетчатый полихлоропрен можно изготовлять следующим образом. В автоклав емкостью 40 л, снабженный мешалкой, термометром, трубопроводами и охлаждающей системой, вводят следующие количества компонентов, г: обессоленной воды 14,4 л, натриевой соли 815, смесь диспропорционированных абиетиновых кислот, продукта конденсации из ал кили афталинсульфокислоты и формальдегида 72, гидроокиси натрия 36, тетранатрийпирофосфата 60, Вслед за этим добавляют раствор, содержащий следующие количества компонентов, г; хлоропрена 10620, бутиленметакрилата 1380, нормального додецилмеркаптана 34. После этого содержимое автоклава прополаскивают азотом и,подогревают до 42 С, Полимеризацию инициируют раствором активатора, содержащим 5 г формамидиносульфиновои кислоты, растворенной в 150 г ооессоленной воды.,Прочность на разрыв, к%м 2Удлинение при разрыве, О 6Модуль 300% удлинения, кг/слРУслдка повеРхности смеси, о,Перерабатываемость на валке 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Активацию повторяют каждые 30 мин, При содержании в латексе 35 г полимера, обмене мономера около 77 О/о прекращают полимеризацию, вводя раствор стабилизатора из следующих количеств компонентов, г: фепотиазипа 5, п-трет-бутилбензкатехина 5, бензола 500. Вслед за этим из латекса удаляют непрореагировавшие мономеры. Получают 26300 г примерно 38 О/о-ного латекса, Полимеризацию можно проводить также непрерывным режимом, причем водяную фазу, моно- мерную фазу и раствор катализатора накачивают отдельно в автоклав.Полученный согласно примеру 1 латекс смешивают с полихлоропреновым латексом, который обычным способом можно получить из хлоропрена путем эмульсионной полимеризации и который содержит растворимый в бензоле полихлоропрен (пример 4). Смесь латексов можно перерабатывать обычным способом, путем коагуляции замораживанием иП р и м е р 2. Вместо применяемого в примере 1 бутилендиметакрилата применяют 1380 г этилендиметакрилата. Получают 26 г приблизительно 38 О/о-ного латекса, который смешивается и перерабатывается согласно примеру 1,П р и м е р 3, Вместо использованного в примере 1 бутилендиметакрилата применяют 1 380 г диизопропенилбензола. Получают приблизительно 26000 г примерно 38 О/оного латекса, который смешивается и перерабаты вается согласно примеру 1.П р и м е р 4, Известными методами изго. товляют растворимый в бензоле полихлоро прен в присутствии стабилизаторов, полимеризация прекращается при обмене мономеров ниже 70% и проба перерабатывается согласно примеру 1, Полученные согласно примерам 1 - 4 смеси вслед за этим на валке обычным образом смешивают со следующими количествами компонентов, вес, ч.; полихлоропрена 100, полуактивной печной сажи 29, стеариновой кислоты 0,5, фенил+нафтиламина 2, окиси магния 4, окиси цинка 5, этилентиомочевины 0,5.Вулканизацию проводят в течение 30 лин при 151 С. В таблице приведены показатели свойств полученных таиим образом вулкани. затов, а также смесей.Способ получения полихлоропрена путем смешения латексов сшитого полихлоропрена и полихлоропрена, растворимого в бензоле, с последующей ко а гуля цией, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологических свойств полихлоропрена, применяют латекс полихлоропрена, сшитого диэфиром двухатом 378016 ного спирта с двумя - десятью атомами углерода и акриловой кислоты общей формулыН,С=С - С - О - Х - О - С - С=СН,11 ПК, О О й,где К и Й 2 - ,водород, хлор или алкил с одним - четырьмя атомами углерода, а Х - алкилен с двумя - десятью атомами углерода.Составитель Л. ПоповаТехред 3. Тараненко Редактор Е. Хорина Корректор Е Михеева Типография, и р. Сапунова, 2 Заказ 1709/13 Изд. л 1 е 1438 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5