Способ получения сильвана

342857 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22 Х.1970 ( 144193723-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 22.Л.1972. Бюллетень2Дата опубликования описания 19.И 1.1972 л. С 070 5/1 Квинтет по делам изобретений и открытий при Совете Миниотров СССР22.2 (088.8) УД Авторы зобретения А. Гиллер, А. М. В, Шим Кар мильч Э.Х, Ко колова и ская, В. Н. Со До Красного Знамени Институт органического.твийской ССР и Государственный институтприкладной химии рдена Трудово интеза АН Л аявители СИЛЬВАНА способу процессфурфурола провонеобходимы значираты на испарение ющую ее конденсаИзобретение относится к усовершенствованному способу получения сильвана (2-метилфурана), применяющегося в качестве растворителя органических веществ, в том числе естественного и синтетического каучука, целлюлозы, смол, лаков, красок и многих других. Сильван является мономером и сополимером при получении полимерных материалов с ценными свойствами. Кроме того, сильван используют в качестве исходного продукта в промышленном получении витамина В,. Известен способ получения сильвана парофазным декарбонилированием метилфурфурола над смешанными окисными катализато рами, например хломцинкмарганцевым катализатором, промотированным углекислым калием в присутствии паров воды при повышенной температуре,Но при осуществлении этого способа необходима периодическая регенерация катализатора (через каждые 20 - 50 час контактирования) путем выжигания углистых веществ, отложившихся на его поверхности, кислородом воздуха с последующей обработкой катализатора водородом, В связи с этим для обеспечения непрерывности процесса необходимо иметь два контактных аппарата с тем, чтобы в то время, как на одном аппарате идет контактирование метилфурфурола, на гова, В. В, С щ,-". 3, Завельски 1 производить регенерацию катализа второвтора.Так как по известномдекарбонилирования метидится в токе паров воды,тельные энергетические заи перегрев воды и последу Для упрощения технологии процесса предлагают способ получения сильвана парофазным декарбонилированием метил фурфурола в токе водорода при повышенной температуре над катализаторами, в качестве которых выбирают металлы Ч 111 группы, предпочтительно над палладием, В качестве носителей могут быть применены активированный уголь, окись алюминия, окись кальция и другие, Продолжительность службы палладиевых катализаторов значительно увеличивается при добавлении в качестве промоторов солей щелочных металлов или их смесей. Процесс ведут в токе водорода при температуре, постепенно повышающейся от 240 до 320"С.Предлагаемый способ получения сильванаиз метилфурфурола над катализатором (палладием 1,5 - 2,0% на угле) при оптимальных условиях проведения процесса обеспечивает 86 - 90%-ный выход сильвана при конверсии исходного метилфурфурола от 100 до 80% Зо за один проход,342857 Предмет изобретения Составитель 3. Латыпова Редактор Л. Новожилова Техред 3, ТараненкоЗаказ 2186/13 Изд,935 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Перед началом контактирования катализатор, помещенный в контактную трубку, обогреваемую электропечью, обрабатывают водородом в течение 3 час при температуре 180 С, а затем еще в течение 2 час при 240 С. Скорость подачи водорода 100 лгч на 1 л катализатора. Затем через контактную трубку подают пары метилфурфурола и водород при повышенной температуре. Продукты реакции пропускают через два последовательно соединенных конденсатора. Состав жидких продуктов определяют с помощью газожидкостной хроматографии. Контактные газы после измерения объема анализируют на газоанализаторе ВТИ.П р и м е р 1. Через контактную трубку с 38,цл катализатора в течение 30 лгин при температуре 220 С (2% палладия на активированном угле) пропускают 1,8 л водорода и 8,31 г метилфурфурола. В продуктах реакции определено: 4,21 г сильвана и 0,87 г побочных продуктов, Выделено 2,2 я контактных газов состава, %: Н 2 45,2, СО 54,3 и СОз 0,5.Выход сильвана (от теоретического) 67,9%, общая конверсия метилфурфурола 100%.П р и м е р 2, Через контактную трубку с 38 лгя катализатора в течение 30 мин при температуре 240 С пропускают 1,8 л водорода и 8,31 г метилфурфурола, В продуктах реакции определено: 5,24 г сильвана и 0,93 г побочных продуктов. Выделено 2,8 л контактных газов состава, %: Н 2 48,1, СО 51,0 и СОг 0,9Выход сильвана (от теоретического) 84,6%, общая конверсия метилфурфурола 100%.П р и м е р 3. Через контактную трубку с 38 лил катализатора в течение 30 мин при температуре 300 С пропускают 1,8 л водорода и 8,31 г метилфурфурола. В продуктах реакции определено: 4,99 г сильвапа и 0,79 г побочных продуктов, Выделено 3,1 л контактных газов состава, %; Н, 48,1, СО 49,0 и СО 2 2,9.Выход сильвана (от теоретического) 80,5%, общая конверсия метилфурфурола 100%.П р и м е р 4. Через контактную трубку с 38 мл катализатора в течение 30 мин при температуре 360 С пропускают 1,8 л водорода и 8,31 г метилфурфурола. В продуктах реакции определено: 4,09 г сильвана и 1,54 г побочных продуктов. Выделено 2,9 л контактных газов состава, %: Н, 43,4, СО 51,5 и СО 2 5,1.5 Выход сильвана (от теоретического) 66,0%,общая конверсия метилфурфурола 100%.П р и и е р 5, В качестве катализатора применяют 2%-ный палладий на активированном угле, промотированный 1,5% углекислого ка лия и 0,5% углекислого натрия.Через контактную трубку с 50 лл катализатора пропускают 25 мл фурфурола и 5,0 л водорода в 1 час при начальной температуре 240 С с постепенным ее подъемом до 320 С, 15 Катализатор в указанных условиях работаетсвыше 400 час. Средняя конверсия метилфурфурола за 400 час 85 - 90%, выход сильвана от превращенного метилфурфурола 90% (от теоретического).20 Пример 6. Катализатор такой же, как впримере 5, но в качестве промотора добавляют 2% углекислого цезия.Условия декарбонилирования метилфурфурола, как в примере 5. Катализатор работает 25 беспрерывно 800 - 1000 час. Средняя конверсия метилфурфурола за этот период 83 - 90%, выход сильвана от превращенного метилфурфурола 88 - 90% (от теоретического),1, Способ получения сильвана парофазнымдекарбонилированием метилфурфурола над 35 катализаторами, промотированными солямищелочных металлов, при нагревании, с выде.лением целевого продукта обычными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катали заторов применяют металлы И 11 группы ипроцесс проводят в присутствии водорода.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтов качестве катализаторов применяют палладиевые катализаторы, промотированные кар бонатами щелочных металлов, и процесс ведут в токе водорода при температуре, постепенно повышающейся от 240 до 320 С.