Способ получения а-фенил-у-алкоксиаллилиденовых

О П И С-А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 333 69 Союэ Советских Социалистических РеспубликК АВТОРС.ЙОМА СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 04,11,1970 ( 1400587/23-4) М. Кл, С 07 с 1 91/14С 076 85734 С 07 д 49(32 присоединриоритет ием заявкиКомитет оо делам эобретении и открытий лри Совете Министров СССРУДК 547.787789,278 .3,07 (088,8) публиковапо 21.111,972, Бюллетень11 бликования описания 24 Х 1972 Да торыобретения и Е, П. Щелкинаский технологический и ифической промышленност А, В. Казым Заявител занскии иаучио-исследовате институт химико-фото екти СПОСО ППОЛУЧЕН ИЯ а-ФЕН ИЛ-у-АЛ КОКСИАЛЛ ИЛ ИДЕНОВЫХИЗВОДНЫХ 2-ТИ 0-4-0 КСОТИАЗОЛИДИНА, ИЛИ2-ТИО-ОКСООКСАЗОЛ ИДИ НА, ИЛ И2-ТИО-ОКСОИМИДАЗОЛ ИДИ НА где Х - пят ост К, - ари алк Й - низ Х - остние относится к новому способу ряда новых производных оксазолитиазолидина, или имидазолидина, огут использоваться в качестве пав в синтезе красителей-сенсибилилучения а-фенил-уоизводных 2-тио- о-оксооксазолидидазолидина общей 10 ется способ по илиденовых пр идина, или 2-ти 2-тио-оксоими одвергаюформулы 6 еНэС-т,Н=СН гд е т и К имеют указанные значения,Процесс проводят в присутствии основного 15 агента, например триэтиламина, в среде органического растворителя, преимущественно в среде абсолютного алифатического спирта, на- пример этилового спирта, при кипении реакционной массы.20 Продукты выделяют известным способом.П р и м е р 1, Получение 3-метил-(а-феиил-этоксиаллилиден)-роданина.Смесь 0,46 г йодэтилата 2- (6-этокси+фенилбутадиенил) -бензтиазола, 0,15 г 3-метил роданина, 6 мл абсолютного (абс.) этиловогоспирта и 0,5 мл триэтиламина кипятят 1 мин.Через 3,5 час выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом.Выход 0,25 г (83,3%); т. пл. 146 С. После 30 хроматографии бензолом на окиси алюминия В где т - кислород или Х-ар й - низший алкил, ко атомом г Способ заключ алкокси+фенилб формулысера и К-низшии алкилил,алкил, арил, арторые могут бытьалогена, низшим аается в том, чтоутадиенильное с ил-низший замещены лкилом; б-низшая оединение Изобрете получения дина, или которые м лупродукто заторов.Предлаг алкоксиалл оксотиазол на, или формулыполучают 0,23 г вещества. Желтые призмы с т. пл. 157 С (из этилового спирта).Найдено, %: Ь 20,71, 21,09,Вычислено, %: Я 21,0,Максимум поглощения при 408 нм (в этаноле).Аналогично получают из йодэтилата 2-(бэтокси+фенилбутадиенил) -хинолин а - выход 78,9%, т. пл. 157 С, максимум поглощения при 408 нм (в этаноле).П р и м е р 2. Получение 3-этил-(а-фенилУ-этоксиаллилиден)-роданина,Смесь 0,23 г йодэтилата 2- (б-,этокси+фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,08 г 3-этилроданина, 4 мл абс. этилового спирта и 0,16 млтриэтиламина кипятят 1 мин. Через 3 час выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.Выход 0,13 г (81%); тпл. 98 С. Продуктхроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые призмы с т, пл. 108 - 109 С (изэтилового спирта).Найдено, %: С 59,97, 60,19; Н 5,28, 5,07;5 20,09, 20,28; Х 4,20, 4,22.С 16 Н 17 КО 2.2.Вычислено, %: С 60,16; Н 5,36; Я 20,07;Х 4,39.Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).Аналогично получают:из этилперхлората 2- (о-этокси+фенилбутадиенил) -4,5-дифенилтиазола - выход 83,3%,т. пл. 108 С, максимум поглощения при 410 нм(в этаноле);из этилперхлората 2- (б-этокси+фенилбутадиенил) - 5 - фенилбензоксазола - выход43,7%, т. пл. 108 С, максимум поглощенияпри 410 нм (в этаноле);из йодэтилата 4- (б-этокси+фенилбутадиенил) -хинолина - выход 75%, т, пл. 108 С,максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).П р и м е р 3. Получение 3-аллил-(а-фенилу-этоксиаллилиден)-роданина.Смесь 0,46 г йодэтнл ага 2- (б-этокси-Р-фенилбутадиенил) -бензтиазола, 0,17 г 3-аллилроданина, 6 мл абс. этилового спирта и 0,5 млтриэтиламина кипятят 1 мин, Через 3,5 часвыделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.Выход 0,27 г (81,8%); т. пл. 106 С. Продуктхроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые иглы с т. пл. 108 С (из этилового спирта).Найдено, %: Я 19,47, 19,80,СпН 17 Х 0232.Вычислено, %: 5 19,34,Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).П р и м е р 4. Получение 3-и-бутил-(а-феннл-у-этоксиаллнлиден) -роданина.Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(6-этокси+фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,19 г 3-и-бутил 5 15 20 10 25 30 35 40 45 50 55 60 роданина, 6 мл абс. этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина кипятят 1 мин. Через 3 час выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,28 г (82,3%); т. пл. 77 С. Продукт хроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые призмы с т, пл. 81 С (из этилового спирта).Найдено, %: С 62,66, 62,72; Н 5,99, 5,82.С,8 Н 21 КО 282.Вычислено, %: С 62,21; Н 6,09.Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).П р и м е р 5. Получение 3-фенил-(а-фенилу-этоксиаллилиден)-роданина.Смесь 0,46 г йодэтилата 2(-о-этокси+фенилбутадиенил) -бензтиазола, 0,2 г 3-фенилроданина, 6 мл абс, этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина выдерживают при обычной температуре 3 час, Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,31 г (83,7%); т, пл. 144 С. Продукт хроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые иглы с т, пл. 181 - 182 С (из этилового спирта) . Найдено, %: С 65,06, 65,16; Н 4,57, 4,55;Ь 17,17, 17,44; К 3,36, 3,38.С 2 оН лХ 0252.Вычислено, %: С 65,36; Н 4,66; Я 17,44;Х 3,81.Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).П р и м е р 6, Получение 3-этил-(а-фенилу-этоксиаллилиден)-оксазолидинтионона.Смесь 0,46 г йодэтилата 2- (б-этокси+фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,15 г 3-этилоксазолидинтионона, 5 мл абс. этилового спиртаи 0,5 мл триэтиламина кипятят 1 мин. Последвукратной хроматографии бензолом на окиси алюминия получают 0,22 г (70,3%) желтойполукристаллической массы.Найдено, %: Х 4,27, 4,39.С 16 Н п 11 ОзЬВычислено, %: И 4,62.Максимум поглощения при 378 цм (в этаноле),П р и м е р 7, Получение 1-фенил-метил(а-фенил-у-этоксиаллнлиден) -тиогидантионна,Смесь 0,23 г йодэтилата 2-(б-этокси+фенилбутадиенил) -бензтиазола, 0,1 г 1-фенилметилтиогидантиоина, 3,5 мл абс, этиловогоспирта и 0,25 мл триэтиламина кипятят 1 мин.После двукратной хроматографии бензоломна окиси алюминия получают 0,13 г (72,2%)желтой смолообразной массы,Найдено, %: С 69,81, 69,99; Н 5,08, 5,01.С 21 Н 20 И 2023,Вычислено, %: С 69,21, Н 5,53.Максимум поглощения при 412 нм (в этаноле). Предмет изобретения 1. Способ получения алфенил-у-алкоксиаллилиденовых производных 2-тио-оксоти,СеНеС-СН=СНОН.,с соединением 102 ,СеНефф"СН=С-СН=СНОК Составитель С. Полякова Редактор Е. Хорииа Техред Т. Ускова Корректор Т. Бабакина Заказ 1420/9 Изд.614 Тираж 448 Подписное ЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 415Типография, пр. Сапунова, 2 азолидина, или 2-тио-оксооксазолидина, или 2-тио-оксоимидазолидина общей формулы где т - кислород, сеа, Ы-низший алкил или К-арил, К - низший алкил, арли, ар ил-низший алкил, которые могут быть замещены атомом галогена, низшим алкилом,отличающийся тем, что 6-низшая алкокси+фенилбутадиенильное соединение формулы где Х - пяти-шестичленный -.етероциклический остаток,К, - арил, арил-низшийалкил,Кг - низший алкил, арил,Х - остаток кислоты,5 подвергают взаимодействиюформулы где У и К имеют указанные значения, в присутствии основного агента, например триэтил амина, в среде органического растворителя, споследующим выделением продуктов известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве растворителя используют абсолют ный алифатический спирт, например этанол.3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при кипении реакционной массы.