Способ получения азоантрахипоновых красителей, пе содержащих кислотных групп

О П И-С АН-:И,Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 330181 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ вт. свидетельстваависимое о 1. л. С 09 Ь 57 аявлено 22.Х 1.1969 ( 1379777/23 с присоединением заяв ПриоритетОпубликовано 2411.1972. БюллетеньДата опубликования описания 12 Л 1.197 ела оми обретений и открытири Совете МинистровСССР УД 668.812,49(088 Авторыизобретения П, Титова, В, Н. Уфимцев и М ада ее аявитель АНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ,ИХ КИСЛОТНЫХ ГРУПП к областителей л заключается в том, что дигалоцдантрахицоны общей формулы получения крашения новых, це х зеленых синтезе исных антракрасители кими пока ойчивостьюгде К - Н цлц метил,Х - хлор цлц бро дсцсациц с бсцзолсульфав ными азобензола общей ф оацтрам, подвергают коц цднымц процзвод ор мулы тих кисл ЬОе- ЯН Ш О 11 Н оцную массу у. онденсарастворцтслс, при нагрсваестве каталигь различные тат, нитрат,реакц дролиз ском пиртс, В кач именя р аце том му и аниче ом счас. но пр приме прц э клотно в орг а милов 12 - 24 цц мож еди, цаК - Н цли метил; К - Н, диалкиламиногруппа;Х - хлор или бром,или алкоксиСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕ СОДЕРИзобретение относитсяазоацтрахиноновых крас дсинтетического волокна,Предлагается способ полученияописанных ранее индивидуальньазоантрахицоцовых красителей. Впользуют новое исходное сырье.Б отличие от известных дисперхиноцовых красителей полученныобладают высокими колористичесзателями, в частности высокой устк свету и сублимации.Предлагаемый способ полученихиноновых красителей, не содержацых групп, общси формулы где К - Н,группа.Полученную5 подвергают кцию проводятнапример изонии в течениезатора реакцО соединения м диалкила мино- илц алкоксульфат илц хлорид меди, а также металлическую медь или смеси ее с солями меди. Выделяющуюся при реакции броыистоводородную кислоту связывают цейтралцзуюшими агентамп, например карбонатами и бикарбонатами щелочных металлов, углекислым кальцием, ацетатами щелочных или щелочноземельцых металлов,Кислотный гидролиз проводят преимущественно в концентрированной серной кислоте, в которой он быстро заканчивается уже при низкой температуре. Целевой продукт выделяют обычными приемами.-овые азоантрахицоновые красители окрашивают полиэфирные волокна, например лавсаили терилеп, в интенсивные зеленые цвста, обладающие более высокой колористической устойчивостью к свету ц особенно к сублимации по сравнению с ранее известными ацтрахццоновыми красителями.П р и м е р 1. 11,94 г 1-амицо-хлор-бромацтрахццоцд, 11,78 г 4-бецзолсульфоциламицодзссензода, 7,5 г сцкарссцдта калия и 2,5 г однохлористой меди в 200 ял изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают метиловым спиртом, концентрированным раствором аммиака и водой, сушат, получают 10 г продукта конденсации. Для очистки продукт кристаллизуют из и-бутилового спирта, получают 4- (ИУбензолсульфенил) -Х- (3-хлор- аминоатрахинонил- амино) - азобензола, т. пл, 198,5 - 199,5 С (разложение).Найдено, /о: С 64,98; 64,97; Н 3,83; Х 9,19;9,32. СзоН 21 Сх 04).Вычислено, %. С 64,80; Н 3,56; х 9,45, Раствор 4,6 г продукта конденсации в 46 лил концентрированной серной кислоты перемешивают 30 лаан при 20 - 25 С, выливают в 200 ял воды, осадок отфильтровывают, промывают, сушат, получают З,З г 4-(3-хлор-аминоатрахинонил-амино) -азобензола; т, пл. 224,0 - 224,5 С (из бензола).Найдено, /о. С 69,38; 69,19; Н 3,79; 3,63; С 7,78; 7,72; х 12,36; 12,32.СмН лхОС.Вычислено, %: С 68,93; Н 3,78; С 7,82; х 12,30.Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из 1-а мино-хлор-бромантрахинона и 4-диметцламино- бецзолсульфоциламиноазобензола получают 4- (М-бензолсульфонил) -х- (3- хлор- аминоантрахинонил- амино)-4 - диметиламиноазобензол; т, пл. 238,5 в 2,0 С (разложение из и-бутилового спирта).Найдено, %: С 63,95; 64,24; Н 4,14; 4,00; х 11,02; 11,28.Со 4 НыСХоОеЬ.Вычислено, %: С 64,20; Н 4,12; х 11,01, Аналогичным гидролизом продукта конденсации в концентрированной серной кислоте получают 4- (3-хлор-аминоантрахицоцил15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 а мино) -4-диметиламицоазобензол; т. пл.240,0 - 240,5"С (из бецзола) .Найдено, о/о: С 68,14; 67,99; Н 4,38; 4,29;М 14,02; 13,93. С Н Сх-О,Вычислено, %: С 67,82; Н 4,47; х 14,19.Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.П р и м е р 3. 14 г 1-амино,4-дибромантрахинона, 11,78 г 4-бепзолсульфониламиноазосснзола, 7,5 г сезводпого ацетата натрия и 2,5 годнохлористой меди в 200 лл изоамиловогоспирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают петролейцым эфиром, концентрированным раствором аммиака и водой, сушат,кристалл изуют из изоамилового спирта, получают 4,5 г продукта конденсации( 3,5 г продукта хроматографируют на окиси алюминия,вымывают бснзолом, получают 2,8 г 4-(М-бензолсульфоцил-х - (4-ами о- сромацтрахццоццл-амцдо) -азобецзола; т. пл, 204,5 - 205,5 С(разложение из и-бутилового спирта).Раствор 1,4 г продукта конденсации в 14 ллконцентрированной серной кислоты размешивгнот 30 лин при 20 - 25 С, выливают в 50 лилводы, осадок отфильтровывают, промываютводой, сушат, получают 1,2 г 4- (4-аминобромдцтрдхпцоцил-амцпо) -дзобепзола; т. пл229,5 - 230,0 С (из бецзола),Найдено, о/о: Х 11,14; 11,12; В 16,13; 15,91.СоН 7 ХО Вг.Вычислено, %: х 11,46; Вг 16,07,Г 1 случецный краситель скрашивает полиэфирные волокна в сицевато-зеленый цвет.П р и м е р 4. Аналогично из 1-амипо,4-дибромантрахиноца и 4-бецзолсульфониламино 4-метоксиазобензола получаст 4- (И-бензолсульфо;и л) -х- (4-амицо- бромацтрахипоцил 1-ампцо) -4-метоксиазобензол; т. пл. 206,5 -208,0 С (разложение из н-бутилового спирта).Найдено, о/,: Вг 12,09; 11,81; Х 8,50; 8,72.СззНЛ ВГЯОо.Вьчислецо, о/о, Вг 11,97; 1 8,54.Гидролпзом продукта конденсации в концентрированной серной кислоте получают4-метокси- (4-амицо-бромацтрахицонилапгно) -азобепзол; т. пл. 248,5 - 249,0 С (избецзола).Найдено, %: С 61,40; 61,43; Н 3,72; 3,71;х 11,15; 10,89; Вг 15,45, 15,18.С 7 НгЛОзВг.Вычислено, %. С 61,28; Н 3,65; х 10,62;Бг 15,07.Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.П р и м е р 5, 13,82 г 1-метиламино,4-дибромантрахинона, 13,3 г 4-бензолсульфониламино 4-дцметиламиноазобензола, 7,5 г бикарбонатакалия и 2,5 г однохлористой меди в 200 ллазсдмилового спирта кипятят,2 час, оставляют ца очь, осддок отфильтровывают, последовательно про;,;ывают петролсйным эфиром,концентрированным раствором аммиака ц водой, суп.дт, Осадок растворяют в бецзоле,330181 разбавляют петролейным эфиром, отфильтровывают, кристаллизуют из н-бутилового спирта, получают 5 г продукта конденсации. 2,7 г продукта перемешивают в 27 л 4 л концентрированной серной кислоты 30 вин при 20 - 25 С, 5 выливают в 200 лл воды, отфильтровывают, осадок промывают водой, сушат, хроматографируют на безводной окиси алюминия, вымывают бензолом. Получают 1 г 4-(4-метиламино- бромантрахинонил- амино) -4 - диме тиламиноазобснзола; т. пл. 242,5 - 243,5 С (из бензола).Найдет м=н - " ).з алкоксигруппа; ирйся тем, что, нта красителей олокон и полусокнми колори- лондантрахиною %: И 1309; 13,1 С 29 Н 24 К 502 дено, %: М 12,63. енный краситель волокна в зеленый е р 6. Аналогично мантрахинона и 4 бензола и последу трированной серноВычи Получ ает поли окрашцвет.из 1-5-бензоющимй кисломантр- 198,1 етил а мино- лсульфонилгидролизом 2 оте получаахинонил- 5 С (нз бенХ 0 дно,%:ХС 2Вычислено, %:Полученный крэфирные волокнаПример 7. Антиламино,4-дибрсульфонила мино сацией и последурированной сернойтиламино-броматоксиазобензол;зола). 11,41; 11,48; Вг 16,07; 16,18,тН 19 М 402 В г.К 10,95; Вг 15,63,аситель окрашивает полив зеленый цвет,алогично примеру 5 из 1-меомантрахинона и 4-бензол-метоксиазобензола конденющим гидролизом конценткислотой получают 4- (4-ментрахинонил-амино) -4-мет, пл, 201,5 - 202 С (из бенК - Н или метил;хлор или бром подверга бензолсульфа мидами ря формулы где Х - ции с обще конденсазобензо Вг 14,94; 14,75. Найдено, %: К 10 С 2,Н Вычислено, %: М Полученный кра эфирные волокна в57; 10,6 21 И 40 зВ 10,35; В ситсль еленый г 14,76.крашивает пол цвет. Предмет изобретенияСпособ получения азоаптрахиноновыхсителей, не содержащих кислотных группщей формулы абСоставитель Г. Шагалова Редактор Л. Герасимова Текред Е. Борисова Корректор Т, БабакинаИзд.480 Тираж 448 Подписноепо делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушскан паб., д. 4/5:заказ 2050/10 ЦНИ 11 ПИ Комит пог 1 тафин, пр. Сапунова, 2 эфирные Прим 2,4-дибро аминоазо в копцен ют 4 амипо) -а зола). 1-1 ай егде Я - Н или метил;й - Н, диалкиламино- илиХ - хлор или бром, от,гачаюс целью расширения ассортимедля крашения синтетических вчепия окрасок, обладающих выстическими показателями, дига1 ы общей формулы где 1 с, - Н, диалкпламино- или алкоксигруппа, в среде органического растворителя в присутствии медного катализатора и кнслотосвязывающих реагентов, и полученную прн этом реакционную массу подвергают кислотному гидролизу путем ооработки ее концентрированной серпой кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.