309515

ОПИСАНИЕ 30955ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетоких Социалиотичеекик РеопуОликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента-МПК С 070 49/36 Заявлено 25.Х.1969 ( 1382554/23-4)Приоритет 29.Х 1.1968,Р 1811654.6, ФРГОпубликовано 09.П 1.1971. Бюллетень, 22 Комитет по делам изойретеиий и открытий при Соеете Миииотрае,СССРУДК 547.781.1(088,8) Дата опубликования описания 2.Х 11.1971 Авторыизобретения Иностранцы Вильфрид Драбер, Карл-Хайнц Бюхель и Манфред ПлемпельЗаявитель Иностранная фирма фарбенфабрикен Байер АГ.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-ЗАМЕЩЕННЫХ ИМИДАЗО ную, лимонную нафталиндисул Соединения честве биологи 5 образного дей Способ осно ском синтезе р зола с органи щим реакцион 10 Предлагаемь что соединениИзобретение относится к способу получениязамещенных имидазолов общей формулы ль с органическими или минеми,меркаптоалкил или элекельный заместитель;- (СНг) - , - СН =кислорода или серы;азота или = СН - ;число от 0 до 2;и меркаптоалкилы в зат предпочтительно 1 - 4ктроотрицательными замея галогены, нитро-, цианая группа.ния солей применяют галосфорные, сульфоновые,ксикарбоновые кислоты,ую, янтарную, винную, м троот 1СН - ,мести атома ститено- и где Х, т, А и ттт имеют указанн чения и Х - атом хлора или бро вают эквимолекулярным количе зола в полярном органическом р присутствии вещества основно при температуре 20 - 120 С, выд продукт или переводя его в со приемами. ые выше знаа, обрабатытвом имидаастворителе в о характера еляя целевой ь обычными 1 оно-, уксус- олочили их солей ными кислота где Х - алкил рицат т - групп атом А - атом тт и т - целое причем алкиль телях содержа углерода; эле лями являют трифторметиль Для получе водородные, ф или ди-, или о ную, малеинов, салициловую, сорбиновую и ьфоновую 1,5-кислоты.формулы 1 используются в качески активных веществ разноствия.ван на известной в органичееакции взаимодействия имидаческим соединением, содержаюспособный атом галогена.й способ заключается в том, е общей формулыПредпочтительно работают в области температур от 80 до 100 С.В качестве полярных органических растворителей могут быть применены ацетонитрил, нитрометан, ацетон, диэтилкетон, диметилфор. мамид или диметилсульфоксид. Для проведе. ния реакции обменного разложения трехзамещенный метилгалогенид в виде раствора или в твердой форме медленно добавляют к раствору теоретически необходимого количества имидазола, прибавляя теоретически необходимое количество акцептора кислоты. В качестве акцептора кислоты могут быть применены обычные органические основания, как триэтиламин, пиридин, диметилбензиламин или алкилпиридин, или карбонаты щелочного или щелочноземельного металла.Пример 1. 9-(4-Фторфенил) -9-имидазолилфлуорен.Растворяют 27,6 г (0,1 лоль) 9- (4-фторфепил) -флуореполав 250 лл сухого метиленхлорида и при комнатной температуре добавляют 13,0 г (0,11 люль) тионилхлорида. Смесь оставляют на 0,5 час, затем кипятят 5 мин с обратным холодильником и сгущают. Твердый остаток промывают небольшим количеством, ацетона и сушат, Полученный 9-(4-фторфенил)-9-хлорфлуорен порциями добавляют в горячий раствор (температура 80 С) 20 г имидазола в 150 мл безводного ацетонитрила. Через 10 мин горячий раствор фильтруют, сгущают и в остаток добавляют воду. После отсасывания и растирания осадка с эфиром получают 31 г желтоватого сырого продукта. При перекристаллизации из этанола получают 18,0 г (55%) 9-(4-фторфенил- имидазолилфлуорена, бесцветные кристаллы, т. пл. 156 - 159 С.П р и м е р 2. 5-Фенил-имидазолила,д-дибензоциклогептан.15,2 г (0,05 моль) 5-фенил-хлора, д -дибензоциклогептана порциями добавляют в кипящий раствор 6,8 г (0,10 лоль) сухого имидазола в ацетонитриле. Кипятят 10 лин и охлаждают до 0 С. После добавления 100 лл эфира отсасывают остаток, который промывают водой, затем 100 мл эфира, Объединенныеэфирные фильтраты экстрагируют три раза с200 мл воды, сушат и сгущают. В остаток добавляют немного этанола, охлаждают, отса 5 сывают осадок, промывают его небольшим количеством эфира и смешивают с полученнымвначале осадком. После сушки общий выход13,1 г (78%), Получают вещество в виде белых листочков, т, пл. 186 - 187 С,10 Для получения исходного 5-фенил-хлора,д-дибензоциклогептана 28,6 г (0,10 моль)5-фенил-окси-а,Ы 1-дибензоциклогептана суспендируют в 100 мл сухого метиленхлорида иприбавляют 13,8 г (0,12 моль) тионилхлорида.15 Через несколько минут начинается сильноевыделение 502. 11 осле стояния в течение0,5 час кипятят 5 мин и сгущают. Остаток перекристаллизовывают из легкого бензина.Получают 24,4 г (80%) продукта, т. пл. 115 С20 (разложение).П р и м е р 3. 10-Фенил-имидазолилтиоксантен, Кипятят в 100 мл петролейного эфира(т. кип. 40 - 60 С) 29,0 г (0,10 лголь) 10-фенил-окситиоксантена и 40 г ацетилхлорида в25 течение 1 час. Прозрачный раствор декантируют от небольшого количества маслянистогоосадка и сгущают, Остаток обрабатывают200 ял сухого ацетонитрила и кипятят 3 час с13,6 г высушенного имидазола с обратным хо 30 лодильником, затем сгущают, остаток обрабатывают водой, отсасывают и сушат. Сыройпродукт перекристаллизовывают из циклогексана. Выход продукта 17,5 г (57%), т. пл.179 - 181 С. Аналогичные результаты получа 55 ют при замене исходных хлоридов на бромиды.Свободные И-замещенные имидазолы переводят в соли обычными приемами, напримернагреванием в ацетонитриле с небольшим избытком соответствующей кислоты. Хлоргидра 40 ты получают при пропускании хлористого водорода в раствор производного имидазола,например, в четыреххлористом углероде.В таблице приведены соединения формулы1, гдс т=1, полученные по предлагаемому45 способу.210 в 2 118 в 1 199 в 2 115 в 1 180 в 1 115 в 1 80 - 85 147 в 1 161 в 1 Предмет изобретения Способ получения И-замещлов общей формулы нных имидазонные значе- обрабатывам имидазотворителе вхарактера выделением его в соль Х - алкил, меркарицательныйУ - группыатом кислоА - атом азота ит - целое число электроот 1Н=СН - ,птоалкил замести СН), - , рода или ли =СН - от 0 до 2 или ль; - С серы; или и х солеи,Составитель 3. Латыповактор Т, Г, Шарганова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Е. Н. Зимина Изд.133 Тираж 473 Подписнопо делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 3684/2ЦНИИПИ Комитет пография, пр. Сапунова Н4-Р4-С 14-Вг4-ЯСНаЗ-СР,З-С 12-С 1Н4-С 14-РННН4-Р4-С 14-Вг2-С 13-СР3-С4-ЯСЙзЗ-СР,НН2.СНз СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН 3-И 3-И СН- (СН,) -- (СН,), -- (СНг)з - О -- Я - СН=СН СН=СН СН=СН СН=СН СН=СН СН=СН СН=СН СН, - СН СН, - СН,197 в 1 156 в 1 176 в 1 181 в 1 164 в 1 134 в 1 116 в 1 156 в 1 186 в 1 216 в 2 178 в 1 160 в 1 179 в 1 208 в 2 230 в 2 231 отличающийся тем, что соединение общей фор.мулы где Х, У, А и т имеют вышеуказа ния и Х - атом хлора или брома, ют эквимолекулярным количество ла в полярном органическом рас присутствии вещества основного при температуре от 20 до 120 С с целевого продукта или переводом обычными приемами.