Способ получения г-втор-алкилфенолов или егогомологов

О П И С А Н И Е 303864ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советокнв Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 20,Х.1969 ( 1380039,23-4 07 с 39,06 07 с 37(12 рисоединением заявкииоритет Комитет по делам наобретениЯ и открытиЯ при Совете Министров СССРОпубликовано 14.Л,1972. Бюллетень19 Дата опубликования описания 1 ЗЛ 11.1972 Авторыизобретения ова и Т. А. Чернявская". мадан, Л, М Рижский политехнический инсти Заявитель ЧЕНИЯ и-ВТОР-АЛКИЛФЕНОЛОВ ИЛИ ЕГО ГОМОЛ ОГО В СОБ Изобретение относится к получению гг-вторалкил фенолов или его гомологов, широко применяющихся в синтезе антиоксидантов для топлив, масел и каучуков, стабилизаторов пластмасс, для получения гербицидов, инсектицидов, красителей.Известен способ получения гг-втор-алкилфенолов с нормальными алкилами изомеризацией соответствующих алкиловых эфиров в присутствии фтористого бора при температуре до 150 С. Реакционную массу анализируют хроматографическим методом. В результате получают сложную трудно разделимую смесь, что практически не позволяет использовать известный способ для получения целевых продуктов.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут при давлении 20 - 25 атлг и температуре 150 - 160 С в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, с выделением целевого продукта, например, ректификацией. С целью уменьшения образования полиалкилпродуктов, процесс желательно вести в прп. сутствии фенола.Это позволяет получать целевые продукты с выходом до 85%.Этим способом проведена перегруппировка н-бутил-, н-амилфеноловых эфиров, а также н-бутил-лг-крезилового и н-пропил-, н-оутпл-, и-амил-о-крезиловых эфиров. В результате изомеризации получены п-втор-бутил-, гг-вторамилфенолы, п-втор-бутил-лг-крезол, гг-изопро пил-, гг-втор-бутил- и гг-втор-ахгил-о-крезолы свыходом 83 - 90 ого от теории. Полученные алкилаты анализируют методом ГЖХ. Зависимость выходов алкилфенолов от условий проведения реакции и результаты хроматографи ческого анализа полученных алкилатов представлены в табл. 1 и 2.Описание си нтез ов. Алкилфениловыеи крезиловые эфиры получены по известной методике из фенолятов и соответствующих 15 галоидалкилов. Исходные эфиры насыщаютгазообразным ВГ, прп охлаждении водой, количество поглощенного В 1, контролируют взвешиванием, Полученный эфират вместе с СС 14 загружают в автоклав емкостью 100 лгл 20 и нагревают при заданной температуре набане из сплава Вуде, Полученный алкилат промывают водным раствором соды, затем водой и высушивают. После отгонки растворителя реакционную массу анализируют ме тодом ГЖХ. В качестве жилкой фазы применяют полиметилфенилсплоксан, нанесенный на инзенскпй кирпич (размер зерен 0,25 - 0,4 лглг) в количестве 15 сго, Длина колонки 3 лс Газ-носитель - гелий, Температура тер мостата 208 С.303864 Таблица 1 Состав алкилата, о; Те и ГРодолъительностьемпература реакт а реак нагревания,ции,мин Количество В 5 з в молях на мольэфира 4-втор- продукты алкил- полиалкифенол лирования 2-втор- алкил- фенол Примечания фенол опыта и бугилфениловый эфир 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 100 140 170 100 100 120 140 160 150 160 26,8 22,9 17,6 19,0 18,0 18,9 17,4 17,8 25,5 23,3 24,8 26,1 24,4 23,1 22,8 23,5 6,2 6,0 60 60 15 60 180 60 60 15 15 15 0,25 0,25 0,25 0,4 0,4 0,4 0,4 0,5 0,5 0,5 22,5 40,9 51,0 39,7 47,4 52,0 54,8 55,0 85,0 88,2 4,5 до исходного эфира и-амилфениловый эфир П 12 13 П 5 130 140 46,3 58,9 54,9 12,3 13,3 18,2 17,3 15,2 19,0 18,5 12,6 7,9 60 60 60 5,5,5, исходного эфира 0,4 0,4 0,4 14 3,1 140 17,8 0,5 60 2,55 о продукта деструкции2,8% продукта деструк.ции5,9% продукта деструк.ции24 продукта деструк.ции 60,0 6,6 155 14,1 15 2,9 63,6 0,5 16,6 20 16 1,6 13,0 150 0,75 20 26,8 52,7 17 18 6,0 3,5 6,1 5,0 0,6 0,6 20 20 87,9 89,5 150 160 ф Перегруппировки проведения в присутствии эквимолекулярного количества фенола,Таблица 2 Гродолжп 1 т 1. ч ь нос гь нагрев ания,минСостав алкилата, % Температура реакции,ЯС Количество ВР, в молях на мольэфира полиалкилкрезолы Исходный эфир исходный эфиропыта крезол 22,4912,8 3,1 4,04 2,36 2,7 46,46 51,54 89,64 68,6 83,1 85,8 88,3 10,38 12,03 3,23 2,63 4,54 2,48 3 15,94 16 3,94 25,1 8,36 6,29 6 4,67,783,763,07 0,5 0,5 0,7 0,5 0,7 0,7 0,7 140 160 160 160 160 140 170 40 40 40 40 40 40 40 н-бутил-о-крезиловый н-бутил.о-крезиловый н-бутил-о-крезиловый н-бутил.м-крезиловый н-бутил.м.крезиловый н.пропил-о-крезиловый н.ампл.о-крезиловый В качестве примеров прпведешя отдельные синтезы.1) 30 г (0,8 моль) к-бутнлфенплового эфира насыщают 6,8 г ВГз (0,1 моль). Полученный эфират загружают в автоклав вместе с 31 г (0,2 моль) СС 4 и нагревают в тсчепие 15 лик при 160 С (см, табл. 1, опыт 8).2) 22,5 г (0,15 моль) к-бутилфенплового эфира насыщают 5,1 г (0,075 лсоль) ВГ,. Эф- рат вместе с 14,1 г (0,15 моль) фенола и 23 г (0,15 моль) СС 14 нагревают в автоклаве в течение 15 мин при 160 С (см. табл, 1, опыт 10),3) 32,8 г (0,2 моль) и-бутил-о-крезилового эфира, насыщенного 9,4 г (0,14 могь) ВГз и 31 г (0,2 моль) СС 14, нагревают в автоклаве 40 лин при 160 С (см, табл. 2, опыт 3),20,7 12,9 66 15,2 10,2 ь,О 5,0 3,7 8,1 5,8 4) 35,6 г (0,2 лсоль) и-амил-о-крезилового эфира, насыщенного 9,4 г (0,14 моль) ВГз и 31 г (0,2 лаваль) СС 14, нагревают 40 лсик при 170 С (см. табл. 2, опыт 7). 515 Ыелевые продукты из смеси можно выделить с помощью, например, ректификации.303864 Предмет изобретения Составитель Л, Крючкова Техред Е, Борисова Корректор Е. Михеева Редактор Л. Бердиик Заказ 20327 Изд. Мо 884 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1, Способ получения и-втор-алкилфенолов или его гомологов изомеризацией соответствующих и-алкиловых эфиров в присутствии фтористого бора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут при давлении 20 - 25 ат,и и температуре 150 в 1 С в среде органического раствори.теля, например четыреххлористого углерода, с выделением целевого продукта, например, ректификацией,5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью уменьшения образования полиалкил. продуктов, процесс ведут в присутствии фенола.