Непрерывный способ получения о, о-диметил0-

294337 Союз Советсних Социалистичесних РеспубликЗависимый от патентаМПК 9.08 явлено 02.17.1968 ( 1231103/23-4 67,ВП 120/124035, Г иоритет 1 Комитет по делам изобретений и отнрыти при Совете Министров СССРУДК 547.26118.07088.8 публиковано 26,.1971. Бюллетеньата опубликования описания 1 ОЛ.197 Авторыизобретеци ИностранцыХайдецфельдер иемократичсская Рранное предприятФЕБ Феттхемиемократичсская Р Вольфган сцублика мпер, АндреаГерманская Д еорги 3 аявител Инос. 1.;,г . сп у бл ика НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИМЕТИ О-(2,2-ДИХЛОРВИ НИЛ)-ФОСФАТАИзобретение относится к улучшенному способу получения применяемого в качестве инсектицида О,О-диметил-О- (2,2 - дихлорвинил)- фосфата взаимодействием диметилового эфира 2,2,2-трихлор-оксиэтилфосфоновой кисло ты со щелочным агентом.Известен способ получения О,О-диметил-О- (2,2-дихлорвинил)-фосфата путем взаимодействия диметилового эфира 2,2,2-трихлор- оксиэтилфосфоновой кислоты, растворенного 10 в воде или взятого в смеси с органическим растворителем, например гексаном, четырех. хлористым углеродом, с водным раствором щелочного агента и непрерывного удаления из сферы реакции образующегося в ходе реак ции О,О-диметил-О- (2,2-дихлорвинил) -фосфата, растворенного в органическом растворителе, и водной фазы. Выход продукта 65 - 70%. С целью повышения выхода продукта и уп рощения процесса, позволяющего проводить его полностью по непрерывной схеме, предложено исходный диметиловый эфир 2,2,2-трихлор-оксиэтилфосфоновой кислоты растворять в не смешивающемся с водой оргацичес ком растворителе, например в хпороформе, быстро перемешивать с водным раствором щелочного агента и образующийся в результате непродолжительной реакции О,О-диметил-О- (2,2-дихлорвинил)-фосфат в виде раствора и 30 водяную фазу непрерывно отводить из реато а. РДля осуществления процесса исходные диметиловый эфир 2,2,2-трихлор-оксиэтилфосфоновой кислоты и щелочной реагент берут предпочтительно в молярном соотношении от 1: 1 до 1: 1,5, температура внутри реактора поддерживают на уровне 0 - 60 С, лучше 20 С.Способ целесообразно осуществлять в реакторе, .снабженном охлаждающим устройством, скоростной мешалкой, например турби ой, гох 1 оге 11 цзаторох 1, эмльгиру 1 огцим устройством ц т. и, Реакгор можно охлаждать водой. Грц периодическом проведении процесса рекомендуется охлаждать реактор льдом ил 1 рассолом. Компоненты загрукают одновременно н непрерывно непосредственно в область лействпя мешалки, оторая в начале работы по непрерывному способу полностью окружена водой цли водной средой, Образующиеся в непрерывно получаемой реакционной смеси органическую и волную фазы разделяют известным с 11 особом ц подвергают обработке. Выход О,О-дпметцл-О- (2,2-лцхлорвиццл) -фосфата достигает в зависимости от степеци чистоты загр ткаех 1 ого лпметлового эфира 2.2,2-трпхлор-окс:1 этцлфосфоцовой 1 ислоты 90",от теоР 11 1.В противоположность известным способам, при которых необходимо загружать лишь чи 2943376065 стый диметиловый эфир 2,2,2-трихлор-оксиэтилфосфоновый кислоты, по предлагаемому способу можно использовать также и технический фосфоновый эфир, Использование этого эфира преимущественно в виде раствора в органическом растворителе позволяет удешевить стадию отделения диметилового эфира 2,2,2- три-хлор-оксиэтилфосфоновой кислоты от растворителя и растворения его затем в воде.Из щелочных реагентов, которые целесообразно загружать в виде их водных растворов, пригодны прежде всего едкий натр, едкий кали, карбонат натрия, аммиак и триэтиламин. Из органических растворителей употребляются главным образом хлорпроизводные алифатических углеводородов, ароматические, хлсрпроизводные ароматических углеводородов и эфиры карбоновых кислот.П р и м е р 1. В колбу с водяным охлаждением, снабженную турбо мешалкой (1500 об/лшн), одновременно с помощью двух дозирующих насосов подают 10% -ный раствор едкого патра и 40%-ный хлороформный раствор диметилового эфира 2,2,2-трихлор- оксиэтилфосфоновой кислоты, Конец трубки для подвода раствора эфира расположен вблизи от головки турбомешалкн, так что хлороформный раствор эфира диспергируется в водной щелочи, и в колбе образуется гомо- генная эмульсия, Температуру поддерживают в интервале 15 - 20 С. Уровень жидкости в колбе устанавливают с помощью сливного устройства. Эмульсия по сливной линии поступает в другую колбу, где разделяется на водную и хлороформпую фазы, после чего водную фазу пропускают через промывную склянку, заполненную хлороформом, и полученный таким образом хлороформный раствор вместе с хлороформной фазой из делительной воронки непрерывно упаривают, остаток при известных условиях перегоняют в вакууме. Неочищенный продукт содержит 90 - 95% О,О - диметил - О-(2,2 - дихлорвинил) фосфата. При загрузке 542 г 95/о-ного диметилового эфира 2,2,2 - трихлор- оксиэтилфосфоновой кислоты и 960 г 10%-ного раствора едкого натра получают 375 г О,О-диметил-О-(2,2-дихлорвинил)-фосфата, т, кип, 65 - 68 С/0,5 мч рт. ст., что соответствует 85%-ному выходу от теории.П р и м е р 2, Установка состоит из котла с двойной рубашкой, охлаждаемого рассолом оборудованного мешалкой многоступенчатого центробежного насоса; С помощью двухступенчатого дозировочного насоса через всасывающие штуцера центробежного насоса в циркулирующую смесь подают 10/о-ный раствор соды и ЗОО/о-ный раствор диметилового эфира 2,2,2-трихлор - 1 - оксиэтилфосфоновой кислоты в хлорбензоле. Температуру в котле поддерживают около 20 С. Через донный штуцер аппарата реакционная смесь непрерывно поступает в делительный аппарат (сепаратор,) откуда раздельно и непрерывно сливают органическую и водную фазы в соотношении,5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 равном соотношению загруженных компонентов. Остаток же реакционной смеси вновь поступает на циркуляцию, Водную фазу промывают в перфораторе хлорбензолом. Полученный хлорбензольный раствор вместе с органической фазой из делительного аппарата упаривают в вакууме, получая в остатке 90- 95% -ный О,О-диметил-О- (2,2-дихлорвинил) - фосфат, который затем можно очистить дистилляцией. При молярном соотношении загружаемых эфиров и щелочи, равном 1: 1,3 и использовании 90%-ного диметилового эфира 2,2,2-трихлор-оксиэтилфосфоновой кислоты выход достигает 80% от теории,П р и м е р 3. В подвесной стеклянный аппарат, оборудованный гомогенизатором и змеевиковым холодильником, двумя дозировочными насосами подают водный 20%-ный раствор аммиака и 12%-ный бензольный раствор диметилового эфира 2,2,2-трихлор-оксиэтилфосфоновой кислоты (к головке скоростного гомогенизатора). Распыленный бензольный раствор эфира тут же реагирует с водным раствором аммиака, и реакционная смесь непрерывно сливается по сливной линии. Температуру поддерживают около 30 С с помощью водяного охлаждения. После отделения водной фазы от органической обе фазы обрабатывают так же, как описано в предыдущих примерах. После загрузки 3025 г 85%-ного диметилового эфира 2,2,2-трихлор-оксиэтилфосфоновой кислоты и 1275 г 20%-ного аммиака получают 1815 г сырца, содержащего 95 О/о О,О-диметил-О- (2,2-дихлорг ипил) -фосф ата, Выход 78% от теории.П р и м е р 4, В аппарат из примера 1 подают непрерывно дозировочными насосами 10%-ный водный раствор едкого кали и 20 О/о-ный раствор диметилового эфира 2,2,2- трихлор-оксиэтилфосфоновой кислоты в этплацетате. Температуру внутри аппарата поддерживают в интервале от 0 до 5 С, охлаждая его льдом, Образующуюся эмульсию непрерывно передают в делительную воронку, где происходит разделение фаз, Водную фазу вновь промывают этилацетатом, полученный раствор в этилацетате объединяют с органической фазой из делительной воронки и отгоняют этилацетат в вакууме. Остаток после отгонкп дистиллируют в вакууме. При загрузке 526 г 98/,-ного диметплового эфира 2,2,2- трихлор-оксиэтилфосфоновсй кислоты и 1120 г 10%-ного едкого кали получают 376 г О,О-диметил-О- (2,2 - дихлорвинил) - фосфата, т, кип. 65 - 85 С/0,5 ля рт. ст. Выход 85/о от теории,Предмет изобретения 1. 11 епрерывный способ получения О,О-диметил-О- (2,2-дихлорвинил) -фосфата взаимодействием раствора диметилового эфира 2,2,2- трихлор-окспэтилфосфоновой кислоты с водным раствором щелочного агента с непрерыв294337 Составитель И. ГоловниковаРедактор Т. Шарганова Техред Л. Л, Евдонов Корректор Л. А. Царьков,Заказ 1153/1 Изд. М 428 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мгишстров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 ным удалением образующегося растворенного в органическом растворителе 0,0-диметил- О-(2,2-дихлорвинил)-фосфата и водной фазы из сферы реакции, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, в качестве растворителя для диметилового эфира 2,2,2-трихлор-оксиэтилфосфоновой кислоты используют не смешивающийся с водой органический растворитель, например хлороформ.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что диметиловый эфир 2,2,2-трихлор-оксифосфоновой кислоты и щелочной агент берут в соотношении от 1: 1 до 1: 1,5.3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре О - 60 С.