Способ получения лактамов

О П И С А Н И Е 29449ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента 1 ПК С 076 25/02 С 076 41/06 аявлено 06.Ч 1.1968 ( 1246442/23 Приоритет 06 Х 1.1967,26076/67, Великобри- тания Комитет по делам зобретеиий и открытиОпубликовано 06,.1971. БюллетеньУДК 547.466,1,07(088.8) при Совете Мииистров СССРата опубликования описани Авторы зобретения Иностра пп, Питер Джо и Брайэн Уолтнцын Дарстон, Кон Гарристания)я фирмаЮ. К.) Лимитетания) Клиффорд Вилья ейт Уорвик Денби аявите Б СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКТАМОВ 2 олактама, инокарбо- ацилпроры разлоодуктов и пониженым и дает т получаеболее дев том, что Известен способ получения капр заключающийся в том, что амид ам новой кислоты или другого низшего изводного нагревают до температу жения в присутствии щелочных пр растворителей предпочтительно при ном давлении. Предлагаемый способ является нов возможность расширить ассортимен мых лактамов при использовании шевого сырья. Способ заключается соединение общей формулы ХН Х С С Х СОХ являются двухвалентными алифаи радикалами, одинаковыми или раз, имеющими от 4 до 11 атомов глегдеХитическимличнымирода,нагревают в присутствии органического растворителя с высокой диэлектрической константой, например метанола, этоксиэтанола,содержащего соль, образованную щелочнымиили щелочноземельными металлами, с последующим выделением целевого продукта известными способами.Пример 1, Проводят ряд опытов, в которых соли, образованные металлами 1,1-пероксидициклогексиламином, растворяют в различных растворителях и нагревают. Продуктреакции разбавляют водой, экстрагируют последовательно хлороформом и хлороформен 5 ный экстракт анализируют; Количества соли,1,1-пероксидициклогексиламина и растворителя, условия реакции и полученные результатыприведены в табл. 1,В качестве растворителей применяют ди 10 метилсульфоксид (ДМЬО), метанол (М 1 ОН),ацетон и метилэтилкетон (МЭК). Получаютпродукты: капролактам (С 2), циклогексанон(СН). Выходы, приведенные в табл. 1, выражены в молях продукта на 100 моль 1,1-пер 15 оксидициклогексиламина, подаваемого дляпроведения реакции, конверсия пероксиаминавыражена в пропорции относительно 1,1-пероксидициклогексиламина, подаваемого дляпроведения реакции и конвертируемого до про 20 дуктов.Пример 2. 5,14 г бромистого лития и 5 г1,1-пероксидициклогексиламина нагревают всреде 25 лл метилэтилкетона с обратным холодильником в течение 2 час. Реакционную25 смесь экстрагируют хлороформом и экстрактанализируют по примеру 1. Выходы капролактама, циклогексанона и капроамида составляют соответственно 83,2:94 и 3%.П р и м е р 3. Проводят ряд опытов по приЗО меру 1 с применением 5 г 1,1-пероксидицпкло291449 Табли ца 1 Выход Условия реакции Количество 1, 1-перок- сидицикло- гексиламина, г Конверсия пероксиамина,Растворитель время,Соль металла СЬ СН час кислоты (ЕДТА) . ф) 10,7 г иатриевой соли этилендиаминтетрауксусной) Дигол - диэтиленгликольф) ДМРА - диметилформамид.ф ф"ф) ТНТ - тетр агидротиофен,1-диоксид. 25 г 1,1-пероксидициклопентиламина и 5 мл этанола добавляют постепенно в течение 1,5 час к перемешиваемой смеси 12,5 г бромистого лития и 20 мл этанола, которую выдериивают при 90 - 100 С. После окончания добавления пероксиамина смесь перемешивагексиламина, бромистого лития в качестве соли и различных растворителей. Условия проведения реакции и результаты приведены в табл. 2.П р и м е р 4. Расщепление 1,1-пероксиди циклопентиламина. Таблица 2 Выход мол % Весовое количество,гОМЯО ОМЯО ОМЯО РМЯО РМЯО ОМЯО МеОН МеОН МеОН МеОН Ацетон РМЯО РМЯО ОМЯО РМЯО РМЯО МеОН ЕОН ЕОН Этиленгликоль МеСИ МеОН МеОН Диголфг) ОМРА"фф) ТНТ) Дигол МеОН МеОН МеОН 5,10 5,10 5,10 4,35 4,35 8,70 4,35 4,35 1,30 1,30 5,10 5,10 5,10 5,10 5,10 5,10 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 25 25 25 20 100 100 100 50 40 40 40 40 40 40 40 40 40 30 ПО 90 ПО 110 110 ПО ПО 92 110 ПО 110 110 130 140 120 130 104 104 в 1 105 в 1120 ПО 110 110 ПО 110 ПО ПО 110 110 80 2 10 2 2 2 2 2 0,5 2 2 2 2 1 1 1 2 1,5 1,7 3,9 1,3 2,5 2,5 2,0 2,5 2,0 2,0 3,0 2,0 2,5 30,0 2 2 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 0,70,7 1 1 100 95,4 87,0 93,0 100 100 100 100 93,1 86,2 100 100 100 100 100 100 100 99,5 100 100 90 100 100 100 98 100 98 95 91 98291449 жнсо Предмет изобретения Составитель Д. Марголина Редактор О, Кузнецова Тсхред А. А. Камышникова Корректор Т. А. ДжаманкуловаЗаказ 450/2 Изд. Мз 239 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Л 1 ннистров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 ют при 92 С еще в течспие 15,ппн, по пстечснии которых разложение пероксиамина заканчивается,Холодную смесь разводят водой и экстрагируют с помощью хлороформа обычным путем, Хлороформенный экстракт анализируют. Выходы циклопентанона и валеролактама (называемого пиперидоном) составляют соответственно 68 и 17,5 в/о. Способ получения лактамов, например капролактама, отличающийся тем, что соединение общей формулы 5 где Х и Х являются двухвалентныии алифатическими радикалами, одинаковыми или различными, имеющими от 4 до 11 атомов углерода,10 например 1,1-пероксидициклогексиламин, нагревают в присутствии органического растворителя с высокой диэлектрической константой, например метанола, этоксиэтанола, содержащего соль, образованную щелочными или15 щелочноземельными металлами, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.