291448

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Сопиалистических РеспубликК П А ТЕ Н ТУ Зависимый от патента М Г 1 К С 07 с 121/00 С 07 с 121/20 Заявлено 081968 ( 1215983/23-4) Приоритет 08,11.1967, ЛЪ 27411, Израиль Комитет по делам зооретений и открытий при СОВете МинистРОВ СССРК 547.461.6 Ь 547,4605 (088.8) публиковацо 6.1,1971. Бюллетень Л 3вация описаьи 4 я 15.111.197 Лата опублик Авторы зобрете Иностранцы Яэль АраЛ, Моше Леви и Дав 4(Израиль) Иностранная фирма ЮШБ (Унион Шимик-Шемише БВофси Заявитель дрижвеи) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПОДИНИТРИЛА ИЛИ ЕГО АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХнежелательных вто основаниями соба, являют сй формуле Изобретение относится к способу получения адиподинитрила или его алкилпроизводцых, которые могуг найти применение в производстве полиамидов.Известен способ получения адцподинитрила путем обработки акрилонитрила амальгамой щелочного металла в водной среде в присутствии ацетонитрила при температуре ниже 25 С при контроле рН среды. Однако этот способ проводится при постоянном контроле р 11 среды и ограничивается использованием в ка. честве добавки, повышающей эффективност процесса, ацетонитрила. Предлагаемый способ позволяет упрости гь процесс путем проведения его в смеси воды с неполярным растворителем, смешивающемся с водой, в присутствии четвертичного аммоцце. вого основания в условиях щелочносги от разложения амальгамы в течение реакции.Пригодными для использования растворителями являются эфиры, такие как тетрагцдрофуран, диоксан, диметоксиэтац и диглпм (диметиловый эфир диэтиленгликоля), цлп спирты, такие как третичный бутацол, при ус. ловии, что они должны хотя бы частично смешиваться с водой, Из спиртов лучше использовать третичные, содержащие не больше 6 атомов углерода на гидроксильную группу, так как первичные и вторичные спирты способствуют ооразовашпорцчных продуктов,Четвертпчныхш амхоццевым 4 пригодными для проведения сп ся такие, которые отвечаот обц К 4где Й, К., Кз и К 4 - алкцл, циклоалкцл, арил цлц алкцларил, одинаковые илп различные.Число атомов углерода в этик радикалах 15 может быть выбрано в большом диапазоне, цолучше использовать те, у которых группы с меньшим объемом, так как увеличение числа атомов углерода в этих группах только разбавляет активные центры четвертичцых осцо ванпй, Четвертичные основацця, имеющие более одной функциональной группы, такие как дичетвертпчцые основания, также пригодны для использования,Концентрация применяемого четвертичного 25 аммониевого основания прсим ществешо0.001 - 5 вес. "о, лучше 0,0 - 0,2 вес. оо, по отцошеншо к весу реакциошой смеси без веса амальгамы щелочного металла.По предлагаемому способу можно исполь зовать амальгач любого щелочного металлаКорректор Т. А. Уманец Изд.115 Заказ 37215 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мипистров СССР Москва, )К, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 однако, амальгама натрия дает лучшие результаты. Амальгама щелочного металлаобычно получается как промежуточный продукт в электролитическом производстве хлораи щелочи,Способ можно осуществлять при температуре, изменяющейся в широких пределах, приблизительно при минус 10 - плюс 30 С, Хорошие результаты получают прп 0 С. Рекомендуется сильно перемешивать реакционнуюсмесь во время гпдродимеризацпи,Способ позволяет пе употреблять никакойкислоты и получать гидроокись щелочного металла, которую можно извлекать из реакционной смеси как пригодный вторичный продукг.Кроме того, необходимое количество четвертичного основания до такой степени мало, чтоне требуется выделения его из реакционногопродукта, хотя оно возможно,П р и м е р 1. В 65 лгя диглима растворяют10 г акрилонитрила, 24 г воды и 0,5 г водногораствора с 40 вес. % гидроокпси триметплбснзиламмония. Этот раствор добавляют к 2 аамальгамы натрия (концентрация натрия0,3 вес, %). Смесь сильно перемешива 1 от в течение 5 лган в ледяной бане, отделяют отработанную амальгаму от реакционной смеси, последняя разделяется на два слоя. Нижш 1 йслой представляет концентрированный водныйраствор гидроокиси натрия, содержащей 5,5 аИаОН, верхний слой разбавляют водой и экстрагируют при помощи хлористого метилена.Продукт реакции анализируют хроматографией в газовой фазе; он содержит 8,2 а адпподинитрила, 0,6 г пропионитрила и 0,5 в пспрореагировавшего акрилонитрпла, что соответствует выходу адиподинитрила 86"/ пропионитрила 6,3/о по отношению к прореагпровавшему акрилонитрилу. Степень превра цения металла составляет 90%Из экстракта отделяют продукты фракцпонированной перегонкой при атмосферном давлении, для продуктов с менее высокой точкойкипения, сопровождаемой перегонкой адгшопитрила при пониженном давлешп 1 (20 лг,11рт. ст,), т. кип. 180 - 182 С.Пример 2, В 80 лгл диглима растворгпот10 г акрилонитрила, 10 Г воды и 0,05 г водногораствора с 40 вес. о/о гидроокиси триметплбензиламмония. Взаимодействие этого растворас амальгамой натрия осуществляют по примеру 1. Продукт содержит 6,5 г адипонитрила,0,4 г пропионитрила и 1,8 г непрореагировавшего акрилонитрила, что соответствует выхо.ду адиподинитрила 9% и пропиопптрпла4,9%. Степень превращения металла составляет 86%.П р и м е р 3. В 80 лгл тетрагидрофурана растворяют 5 г акрилонитрила, 10 г воды и 0,4 гСоставитель ТРедактор О, Н. Кузнецова Техред 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 водного раствора с 40 вес. /, гидроокиси триметилбензиламмония. Раствор обрабатываю г способом, описанным в примере 1. Продукт реакции содержит 90% адиподнпитрнла и 57 о пропионитрила. Степень превращения металла составляет 90%.П р и м е р 4. В 80,цл дпоксана растворяют 10 г акрилонитрила, 10 г воды и 0,5 г водного раствора с 40 вес. го гпдроокиси триметплфениламмопня. Взаимодействие этого раствора с амальгамой натрия осуществляют по примеру 1. Продукт содержггг 91 оо адпподшштрпла, Степень превращешгя металла составляет 92/о.П р и м е р 5. В 80 лсл тетрагидрофурана растворяют 10 г акрилопитрпла, 10 г воды п 0,4 г водного раствора с 50 вес. % дигпдроокпси К,Х-диметил-триэтилендиаммония (дигидроокись 1,4-диметил,4-дпазопиабицпкло- (2,2, 2)-октана). Поступают, как описано в прго 1 ере 1. Продукты содержат 90% адиподпнптрила и 2,5% пропионитрила. Степень превращения металла составляет 94%.Пример 6. В 80 лгл днглпма растворягот 10 г 1-метилакрилопитрпла, 10 г воды и 0,5 а водного раствора с 40 вес. % гидроокиси три метил бепзиламмоппя, Взаимодействие этого раствора с амальгамой натрия осуществляют по примеру 1, Прекращают реакцию, когда прореагирует 50/о мономера, Продукт содержит 62% 2,5-диметиладиподипитрила и 20/о нитрпла изомасляной кислоты, Степеш, превращения металла составляет 85%.Предмет изобретения1. Способ получешгя адиподппитрила плп его алкплпроизводных путем обработки соответственно акрилонитрпла или его алкплпроизводных амальгамой щелочного металла в водной среде, от гииагоигггйся тем, что, с целью упрощения процесса, обработку ведут в смеси воды с пеполярпым растворителем, смешпвагощимся с водой, в присутствии четвертичного аммонпевого основания общей формулыК,КгК - ОНКзК 4где К 1, Кг Кз и К 4 - алкил, циклоалкил, арпл, алкиларпл, одинаковые илп разные,которое используют в количестве 0,001- - 5 вес, % от веса реакционной массы без веса амальгамы, в условиях щелочности, вызванной разложением амальгамы в течение реакции.2. Способ по п. 1, отличагогиийся тем, что четвертичное аммониевое оспоганпе используют в количестве 0,01 - 0,2 вес. /, от веса реак. ционной среды без веса амалыамы,