Кристаллический алюмосиликат в качестве компонента катализатора для конверсии метилового спирта в углеводороды

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК ЯО 132468 01 3 23/28, С 0 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ "О 21) 62) 3868331/23-043548250/23-0221.03.8510.01. 83Р 321433.82703,82РЕ23.07.87. БюлДегусса АГ (ЭМихаэль Бааке(54)В КАДЛЯВ УГ ГОСУДАРСТВЕННЫИ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ Вт 01 СИ 0 ЬЮ СВИДЕТЕЛЬСт КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ АЛКМОСИЛИКАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТО ОНВЕРСИИ МЕТИЛОВОГО СПИРТАЛЕВОДОР ОДЫ(57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности ккомпоненту катализатора (КТ) для коверсии метилового спирта, и можетбыть использовано для получения углеводородов. Увеличение селективности КТ достигается эа счет использования фосфорсодержащего кристаллического алюмосиликата (ФКА). ФКА,обработанный разбавленной кислотойили хлоридом аммония и прокаленный,имеет следующий состав, мас.Х: оксиднатрия 0,02-0,03; оксид алюминия0,98-1,05; оксид фосфора 0,49-0,53,диоксид кремния 89,5-89,7; кристаллизационная вода до 100, и определенную дифракционную картину. Испытание при конверсии метанола (300 Си объемная скорость 3,1 ч) показывает увеличение выхода углеводородовдо 313. 2 табл.246807,31 13 г Изобретение относится к фосфорсо" держащим кристаллическим алюмосиликатам, которые могут служить компо,15 нентами катализаторов конверсии метилового спирта в углеводороды. 5Цель изобретения - фосфорсодержащий кристаллический алюмосиликатиспользование которого в качествекомпонента катализатора дает возможность увеличить селективность послед него за счет определенного химического состава новой структуры вышееназванного алюмосиликатаП р и м е р 1. 2,5 г тригидрата оксида алюминия растворяют в 50 мл 15 3,44 6,2 н. ВаОН и добавляют к суспензии 120 г осажденной кремниевой кислоты (89% ВьО ) в.растворе 25 гВцР - (СН) - РВиВг в 750 мл 3,15 НО. Смесь перемешивают в течение 20 20 мин при 50 С, переносят в сталь,15 ной автоклав и перемешивают при100 С в течение 310 ч. Йо окончании 1,88 кристаллизации кристаллы отфильтровывают, промывают водой и высушивают 25 12 ч при 120 С.П р и м е р 2. Осуществляют по примеру 1, но вместо тригидрата оксида алюминия используют такое же количество алюмината натрия, количество МаОН уменьшают до 3,5 г и перемешивают 200 ч при 130 С.П р и м е р3. В отличие от примера 1 используют 4,2 г тригидрата ф оксида алюминия, 165 г ВаОН и 100 г осажденной кремневой кислоты и перемешивают 50 ч при 160 С.П р и м е р 4, В отличие от примера 1 используют 65 г тригидрата оксида алюминия, 25 г ИаОН, 310 г 40 осажденной кремневой кислоты, бО г Вц Р - (СН ) - РВц, Вг . Кристалли 3 2 3зацию ведут в течение 14 ч при 175 С,В примерах 1-4 получают хорошо закристаллизовавшийся алюмосиликат РЕ 1, состав которого приведен втабл. 1. 4,84 4,23 3,68 59 30 18 1,83 8, А 15,49 100 9,9 7,34 9,18 Диаграмма рентгеновского, структурного анализа алюмосиликата Р 21 показывает в основном следующие линии Вгде Й - межплоскостные расстояния и 1/1 их относительные интенсивности.Пример 5. 50 г Р 21 по при меру 2 в 500 мл 1 н. НС 1 перемешива-.ют 2 ч при 80 С, отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают 17 ч при 120 С. П р и м е р 6. 30 г Р 21 из примера 2 в 300 мл 5 н. раствора МН С 1перемешивают в течение 2 ч при 80 С,отфильтровывают, промывают водой доудаления С 1 , высушивают 4 ч при120 С и кальцинируют при 550 С в течение 16 ч,В примерах 5 и б получают хорошо закристаллизовавщийся алюмосиликат РЕ 2, состав которого представлен в табл. 1.Составы исходных смесей для синтеза алюмосиликата, а также анализ продуктов по примерам 1-6 представлены в табл, 1. Диаграмма рентгеновского .структурного анализа алюмосиликата РЕ 2 показывает, в основном, следующие линииой, А 1113,48 1001324680 3,55 3,40 20 1,85 4высокая рабочая температура нецелесообразна, поскольку катализатор быстро дезактивируется. Кроме того, проведение процесса при более высо ких температурах неэкономично.Ее снимают по станцартным методам с помощью дифрактометра со сцинтилляционным счетчиком при Сц - Кд-излучении. ЮП р й м е р 7 (применение). 50 г порошкообразного алюмосиликата по примеру 5 или 6 смешивают .с 15 мл 407-ного киэельзоля и 15 мл воды до пастообраэной массы, которую формуют в гранулы. После сушки (4 ч прио 170 С) гранулят прокаливают при 440 С и затем рассеивают. Фракцию 0,5- 1,5 мм используют для превращения метанола.Сформованный катализатор состава, 20 мас.3: кристаллический алюмосиликат 89,3, диоксид кремния 19,7 сначала активируют при 420 С в токе азота. При температуре реакции на катализатор подают метанол. При этом поддерживают следующие условия процесса: общее давление 1,8 бар, подача СН ОН/И 1 моль/моль, температура 400 С, объемная скорость 0,4 ч- .Достигают полного превращения в сйесь углеводородов, которая имеет следующий состав, 7: олефины С-С 50, ароматики 13, насыщенные углеводороды 37.Сравнительные данные по активнос ти и селективности применения иэвестЭ ного средства и алюмосиликата РЕ 2 согласно изобретению приведены в табл. 2.Конверсию МеОН проводят при 400 С 40 и объемной скорости 3,1 ч . БолееФормула изобретения 13,48 100 7,34 24 3,40 1,85 20 где Й - межплоскостные расстоянияи 1/1 - относительная интенсивность,в качестве компонента катализаторадля конверсии метилового спирта вуглеводороды. Кристаллический алюмосиликат, обработанный разбавленной кислотой или хлоридом аммония и прокаленный, содержащий оксиды натрия, алюминия и фосфора, диоксид кремния и кристаллизационную воду и имеющий следующий химический состав, мас.Х:Оксид натрия 0,02-0,03 Оксид алюминия, 0,98-1,05 Оксид фосфора , 0,49-0,53 Диоксид кремния 89,5-89,7 Кристаллиэационная вода До 100 характеризующийся следующей дифракционной картинойНау О 4,88 8,94 875 А 12 Оэ 1 1 1 1 129,45 144,99 64,21 128,62 3292 Н,О 3,57 1 аго 2,36 2,13 88,3 89,9 А 120 э 1;12 1,03 1,05 0,53 0,56 0,68 Р 20 Потери припрокаливании, % 4,54 7,109,00 8 7 7,54 6,38 Таблица 2 Р 22 Известное средство 18,3 13 57,1 23,9 УглеводоРодыу % 0,7 Составитель В.Нохрина Техред А.Кравчук Корректор В Бутяга Редактор П.Гереши Заказ 2990/5 Тираж 510 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5