Способ получения n-замещенных 5-амино-1, 3, 4-тиадилзола

О П И С А Н И Е 266655ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советский Социалистический РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента9.1 Х,1967,Ф 53531.1 Ъд/12 п. риоритФРГ К С 07 с 1 Комитет по делам обретений и открыт ри Совете Министро СССР,07(088,8 ДК 5 Опубликовано 17.111.1970. Бюллетень11Дата опубликования описания 8.И 1,1970 Авторы зобретени Иностранцы Карл Мецгер, Людвиг Ойе и Хельмут Ха(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Фарбенфабрикен Байер А Гаявител СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ Х-ЗАМЕЩЕН Н ЫХ 5-АМИ НО-ТИАДИАЗОЛА а, К" сти получения щих интерес звестных проХ-(4-метилы, полученощие преимудород, ал или алкеСпособ 5-амино- действию-гр кил или алкокси ил-группа.заключается в ,3,4-тиадиазола с изоцианатомК - И= кил том, что производное подвергают взаимоформулыгде Гхлоранг значение. Имулы ым гербицидным для известных мо 10 некото случаях еет вышеуказаннодридом кислоты фо рых15 где К"ния, а Н ющих ки хлопчат 20 кислоты формулы К -На 1 имеют вышеуказа сутствии связывающих хлорангидридом кислот-группа, где К" - в арокси,которой К имеет вышеуказан начение Заявлено 17 1 Х.1968 ( 1275321/23-4) Изобретение относится к облановых соединений, представляюкак гербициды. В отличие от иизводных мочевины, например1,3-тиазолил)-У-метилмочевинные соединения имеют следущества:обладают посл евсходовдействием, не характернымчевин;высокой активностью, вдагке в дозе 250 г/га;высокой избирательностью дляи пшеницы;противоовсюговой активностью Предложен способ получения И-замещенных 5-амино,3,4-тиадиазолов формулы И - И и К" имеют вышеуказанные значе - галоид, в присутствии связывалоту средств. Или хлорангидридомО266655 Таблица 2 10 Т. пл., С 196 185 241 183 225 221 163 изо-СзНСНзи-СзН 7СзНз СНзС 1 СНзС 1 СНСз СНСз СНзС СН С СН С 15 20 25 30 Т, пл., С я/и СНзСзНзСзН 7изо-С,Н,изо-СзН 7СНизо-СзНзСзН 7 234177 138 187 114 19671 65 78 СНзО СНзО СНО СзНзО СНзО С,Н,О 40 45 СНз СНз СНз СНз изо-СзН 70 ТаблицаТ, пл.,О(50 55 Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н 259 156 178 98 147 172 196 212 136 125 196 154 СНзСНСзНзСНСзНСНзСзНзСзНзСН.=СН - СНз -СзНзизо-СзН 7изо-СзН 7СН, - СН:СН -СНзБСНзЯСНзЯл-С 4 НзЯ Таблица 4 Т. пл., С 60 65 192 265 225 194 174 145 СзНз СзНз С,Н, СзНз СзН,СНзизо-СзН,Предпочтительными изоцианатами являются, например, метилизоцианат, этилизоцианат и изопропилизоцианат,Предпочтительными хлорангидридами кислот являются, например, хлорангидриды диметилкарбаминовой, пропионовой, монохлоруксусной, хлормуравьиной кислот и хлористый дихлорацетил.В качестве растворителей можно применять все инертные органические растворители, преимущественно углеводороды, например бензол, голуол, простые эфиры, например диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, хлорированные углеводороды, например хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, кетоны, например ацетон, эфиры, например уксусный эфир и ацетонитрил, и диметилформамид. В качестве связующих кислоту средств могут быть применены все общепринятые соответствующие средства, среди Них предпочтительно гидроокиси щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов и третичные амины. Особенно пригодными соединениями являются гидроокись натрия, карбонат натрия, триэтиламин и пиридин,Реакционные температуры могут быть варьированы в широких пределах. В общем работают при температурах между 0 и 140 С, предпочтительно между 10 - 120 С.При выполнении предлагаемых способов применяются приблизительно эквимолярные количества исходных веществ. Реакционную смесь разделяют известным методом.Пример 1. К раствору 14,9 г (0,1 моль) 2-пропил-а мино,3,4-тиадиазола в 100 мл диметилформамида прибавляют при 20 С 5,7 г (0,1 моль) метилизоцианата. После прекращения выделения тепла размешивают раствор еще в течение 1 час при 50 С, затем в вакууме выпаривают до половины и выливают в 400 мл воды. Сырую М- (З-пропил,3,4-тиадиазолил)- М-метилмочевину получают в твердом виде и отсасывают.Аналогичным образом получают мочевины, указанные в табл. 1. Пример 2. К раствору 28,6 г (0,2 моль) 2-изо-пропил-амино,3,4-тиадиазола в 200 мл диоксана медленно прибавляют 20,2 г (0,2 моль) триэтиламина и при 20 С медленно добавляют 22,6 г (0,2 моль) хлористого хлораце. тила. Затем размешивают в течение 2 час при 50 С, отсасывают от осадка, а фильтрат смешивают с 400 мл воды. При этом И-(2-изопропил,3,4-тиадиазолил) -хлор ацетамид выделяют в твердом виде.Аналогично получают амиды, указанные в табл, 2,П р и м е р 3, К раствору 28,6 г (0,2 моль) 2-пропил-амнно,3,4-тиадиазола в 200 мл диоксана прибавляют 20,2 г (0,2 моль) три. этиламина и при 40 С добавляют 18,9 г (0,2 моль) метилового эфира хлормуравьиной кислоты и размешивают в течение 2 чис при 60 С. Затем отсасывают от гидрохлорида триэтиламина и выпаривают фильтрат, Получают Х-(2-пропил4-тиадиазолил) - метилкарбамат в твердом виде.Аналогичным образом получают карбаматы и мочевины, указанные в табл, 3.Таблица 3 Пример 4. К 28,6 г (0,2 моль) 2-пропил- амино,3,4-тиадиазола прибавляют 26 г (0,2 моль) кротонового ангидрида и нагревают в течение 3 чпс до 120 С. После выпаривания кротоновой кислоты остается Х-(2-пропил,3,4-тиадиазолил) -кротоновый амид в твердом виде.Аналогично получают указанные в табл. 4 амиды.,Г8 25 Составитель й. Филиппова Техред Л. Я. Левина Корректор А. И. Зимина Редактор Л. Г, Герасимова Заказ 1773/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прр Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения Х-замешенных 5-амино 1,3,4-тиадиазола формулыИ - И11 11К - С С - ИН - СО - К5 в которой К - водород, алкил, алкенил, циклоалкил, алкилмеркапто-группа,К - алкил, алкенил, хлоралкил, алкокси,КII- Х -группа, в которой"Кт К" - водород, алкил или алкокси-группа,К" - алкил или алкенил-группа, отличаюцийся тем, что 5-амино,3,4-тиадиазол фор- мулы в которой К имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы В - М =- С = О, в которой К имеет вышеказанное значение, или хлорангидридом 5 кислоты формулы ОК". 11Х - С - На 1К10в которой К" и К" имеют вышеуказанные значения, а На 1 - галоид, в присутствии связывающих кислоту средств, например гидро- окиси щелочного металла, или хлорангидри Одом кислоты формулы К - С - На, в которой К и На имеют вышеуказанные значения, в присутствии связывающих кислоту средств, 20 например триэтиламина, или хлорангидридомкислоты формулы К - С фООК - СОв которой К имеет вышеуказанное значение.