Способ получения ацилированных

О П ИЗО26665 Союз СоветскихоциалистическихРеспублик ИЯ К ПА Т ависимый от патентаявлено 14.Ч 11.1967 ( 1173499/23-4 12 т 1, 6/О 49691 1 Ч/12,7 с омитет по делам зобретеиий и открытипри Совете МииистрсвСССР УДК 547 А 15.1.07(088,8) Бюллетеньбликоваво 17.111.1970 а опубликования опи ния 25.Х 11.197 Авторыизобретения Иностра инанд Греве, Авг деративная Респу(Ф ут Каспер Иностр анна ефарбенфабрикен Байеаявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИ ИЛИРОВАННЫХ ТРИХЛОРАЦЕТАЛЬИДАМИНАЛО имер 1.- СН - КН - 1 0 Приоритет 14 Х 11.1966,Изооретение относится к спосооу полученновых ацилированных трихлорацетальдегиам иналов общей формулыО К КН - СН - ХН - С1 НСС 1,где К означает моно- или дизамещенный галогеном, низшим алкилом, алкокси-, нитро,и/илидиалкиламиногруппой с числом углеродныхатомов алкила от одного до четырех фенилили незамещенный нафтил путем взаимодействия изоцианатов общей формулы КЯСО,где К имеют указанные значения, с 1 ч-(2,2,2 трихлор-оксиэтил) -формамидом в присутствии третичных аминов или пиридина в качестве катализатора.Получаемые соединения могут найти применение в качестве физиологически активныхвеществ.Реакция может проводиться в присутствииинертных растворителей: алифатических иароматических углеводородов - бензола, толуола, ксилола, бензина, хлорированных углеводородов - хлорбензола и четыреххлористого углерода, эфиров - диоксана, фурана идибутилового эфира, ацетонитрила, этиловогоэфира уксусной кислоты и кетонов, напримерацетона. Для ускорения реакции добавляют незначительные количества третичных аминов. Особенно подходящими являются триалкиламины - триметиламин и триэтиламин, диалкил анилины - диметиланилины и диэтиланилпны, а также пиридины.Температура реакции может колебаться воольших пределах от 0 до 150 С, предпочтительно между 10 и 100 С.0 Процесс ведут при эквимолекулярных количествах исходных веществ с применением инертных растворителей и добавлением незначительного количества третичного амина.Окончание реакции можно установить по пре кращению образования двуокиси углерода.Целевой продукт выделяют известными приемами, реакционную смесь обрабатывают, например, путем отгонки разбавителя или путем отфильтровывания выпавшего в осадок веще ства.Реакционные продукты в общем уже чисты,дополнительно они могут быть очищены посредством перекристаллизации или сублимирования.25266656 Пример 4,Пример 2. 20 Сз 40 СС 1 з К смеси 19,3 г К-(2,2,2-трихлор-оксиэтил)- формамида и около 150 мл бензола прикапывают раствор из 6 г метилизоцианата в 100 лл бензола. Затем добавляют в смесь несколько капель триэтиламина, при выделении СО 2 начинается экзотермическая реакция. При этом получают сначала прозрачный раствор, из которого через короткий срок выпадают бесцветные кристаллы. Размешивают еще некоторое время при температуре приблизительно 35 - 40 С, охлаждают по окончании выделения СОз до комнатной температуры и отсасывают. Остаток на нутч-фильтре перекристаллизовывают из бензола, причем получают бесцветные кристаллы, плавящиеся при 90 С. Выход около 16 г. СС 1 зК смеси 19,3 г Х- (2,2,2-трихлор-оксиэтил)- формамида и около 250 мл ацетонитрила прикапывают, размешивая, раствор из 11,9 г фенилизоцианата приблизительно в 75 мл ацетонитрила и затем добавляют в смесь 3 капли триэтиламина. При образовании СО 2 температура раствора поднимается приблизитепльно до 35 - 40 С. Раствор оставляют стоять до прекращения образования СОз при этой температуре и затем выпаривают в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из хлорбензола и промывают дополнительно четыреххлористым углеродом, причем получают бесцветные, плавящиеся при температуре 99 С кристаллы, Выход составляет около 20 г. Пр им-е.-р 3;,ОС:, КН - СН-Я - Сн 19,3 г К- (2,2,2-трихлор-оксиэтил) -фоо мамида размешивают приблизительно с 200 лг,г ацетонитрила и добавляют каплями раствор из 15,5 г 4-хлорфенилизоцианата в 100 мг аце тонитрила, причем одновременно добавляютдве - четыре капли пиридина. Получаюг прозрачный раствор, который размешивают при температуре 35 - 50 С до тех пор, пока не прекратится образование СОз. Затем выпаривают 10 в вакууме . досуха и перекристаллизовываюттвердый остаток из толуола. При этом получают приблизительно 28 г бесцветных кристаллов, которые плавятся при температуре 80 С. С 1С 1у ХН - СН - ХН - С 193 г Х- (2,2,2-трихлор-оксиэтил) -формам ида 25 размешивают приблизительно в 1,5 л ацетонитрила и добавляют в смесь раствор из 189,5 г 3,4-дихлорфенилизоцианата в 500 мл ацетонитрила. Затем каплями добавляют приблизительно 0,5 мл триэтиламина в смесь, ко- ЗО торая при этом при сильном образовании СОзнагревается до температуры около 50 - 60 С.При этой температуре смесь размешивают еще в течение приблизительно 1,5 - 2 час и в заключение выпаривают в вакууме досуха. Твер дый остаток перекристаллизовывают из бензола или смеси метанола и воды, причем получают 300 г бесцветных кристаллов, Точка плавления 120 С. Так же, как описано в примерах 1 - 4, могут быть получены соединения, приведенные в таблице.С (. сн,О О н,со 112 1и,ОСН,49 О н,с ВгОР сН,сН, О вб 25 оу (, ) Предмет изобретения Составитель Ж, ИсаеваТехред 3. Н. Тараненко Редактор Е. П. Хорина Корректоры: В. Петрова и А, АбрамоваЗаков З 4 б Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения ацилированных трихлорацетальдегидаминалов общей формулыК - 1 ЧН - СН - ХН - С,ОНСС 1; где К означает моно- или дизамещенный галогеном, низшим алкилом, алкокси-, нитрогС.и,иили диалкиламиногруппой с числом углеродных атомов алкила от одного до четырех фенил или незамещенный нафтил, отличаюи 1 ийся тем, что изоцианаты общей формулы 5 К 1 ХСО, где К имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с М-(2,2,2-трихлор- -оксиэтил)-формамидом в присутствии третичных аминов или пиридина в качестве катализатора с последующим выделением целевого 10 продукта известными приемами.