Способ получения полиэфиров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 25228 Союз Советских Социалистических РеспубликКл, 12 о, 5/09 аявлено 21,Х,196 1192467 23-4 1 ПК С 07 Приоритет 21.Х.1966,54662. Люксембур Опубликовано 10.1 Х,1969. Бюллетень2 Комитет оо аелам изобретений и открытий7,27.07 (088.8) при Совете МинноСССР бликования описания 25.11,1970 Дата ЛОреаль А, (Франция ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИР носится к способу полв общей формулыО( )-1 - -с,н,(х)- - нтический радикал, соатомов углерода,этил,Изобретение о ювых полиэфироени ОСзН где К - алифа ий от 12 до 20 Кт - метил или жа СН СН 20Сензо (С- СНво -Сзнзо- СНОН -1 (гп1(п спирт,взаимодмер оглицери2-пронаприсутсристогованныйлия придипропиют изве ина), личиЗависимый от патентаОН, -СН,ОН 1Он)- - СН, сн онСнзон)+СНз -СН 20 Н,10,1(10. редложенному способу алифатический например стеариновый, подвергают 20 ействию с окисью алкилена, наприкисью пропилена, и эпихлоргидрином на или глицидным эфиром 1,3-дихлорнола при нагревании до 70 - 80 С в твии в качестве катализатора - фто бора. Далее полученный полихлорирополиэфир обрабатывают ацетатом канагревании до 180 в 1 С в среде ленгликоля. Целевой продукт выделястными приемами. Фтористый бор бе рут в виде уксуснокислого к ицентр ацией ВГз - 36%.Пример 1,1 стадия. К 86 г технического стеарилового спирта (гидроксильное число 195 мгКОН/г), обезвоженного под вакуумом путемнагревания на кипящей водяной бане, добавляют 2 ил уксусного комплекса фтористогобора с 36% ВГ,. Смесь нагревают до 75 -80 С, затем в нее вводят по каплям 82 г окиси пропилена, подачу которого регулируюттак, чтобы температура поддерживалась науровне 75 - 80 С, Продолжительность этойоперации 1 час 30,чин. Далее реакционную смесь перемешивают и охлаждаютдо 40 С перед отбором пробы для дозировкиэпоксидной функции. Оксипропилированныйспирт нагревают до 80 С, затем в него вводятпо каплям в течение 25 ниик 52 г эпихлоргидрина глицерина.Так, получают 186,5 г полихлорированногополиэфира в виде масла формулыКОС,Н,О(СН,)- - -С,Н,О(СНз С 1)-1 - Нгде К - стеарил,гп - 5 (средняя статистическая величи - 2 (средняя статистическая вена).11 стадия. 39 г бе окалия растворяют вт252218 60 затем нагревают раствор до температуры 180 С в атмосфере азота. Далее добавляют при перемешивании в течение 40 мин 152,5 г полихлорированного полиэфира, полученного на 1 стадии. После этого в течение 3 час поддерживают температуру 180 С, Хлористый калий отделяют фильтрованием, а затем выпаривают дипропиленгликоль под вакуумом,Полученный продукт помещают в 350 мл абсолютного спирта, добавляют в качестве катализатора алкоголиза 2,5 г 25-ного раствора метилата натрия в метиловом спирте. Смесь оставляют на ночь при нормальной температуре, после чего удаляют образовавшийся ацетат этила и спирт.Получают 140 г полутвердого продукта, полностью ожижаемого примерно при 30 С, формулыЯО СзНзО (СНз) - -СзНзО(СНзОН)где К, ги и и имеют вышеуказанные значечения.Пример 2.1 стадия. По способу, описанному в примере 1, проводят реакцию при 75 - 80 С с 75 г цетилового спирта, 69,5 г окиси пропилена, затем 55,5 г эпихлоргидрина глицерина в присутствии 1,6 мл уксуснокислого комплекса фтористого бора (36% ВГз)Таким образом, получают полихлорированный полиэфир, отвечающий формулеКОСзНзО (СНз)- - -С НзО (СНзС 1)где К - цетил,гп - 4 (средняя статистическая величина),и - 2,11 стадия. Замену хлора гидроксилрадика- ЛОМ ПРОИЗВОДЯТ С ПОМОЩЬЮ УКСУСНОКИСЛОГО калия и с применением в качестве растворителя дипропиленгликоля при нагревании в течение 3 час при температуре 180 - 185 С. После фильтрования и выпаривания растворителя, завершают деацетилирование операцией этанолиза в присутствии метилата натрия как катализатора.Полученный продукт жидкий при нормальной температуре. Его можно очистить промыванием кипящей водой; при этом удаляют водорастворимые примеси, в частности электролиты, и получают полигидроксилированный полиэфирЯОСзНзО (СНз) - - -СзНзО (СНзОН)Н где К, ги и п имеют значения, указанные выше.Пример 3.1 стадия. К 115 г технического стеарилового спирта (гидроксильное число 195 мг КОН /г), обезвоженного нагреванием под вакуумом на водяной бане, добавляют 2,2 мл уксуснокислого комплекса фтористого бора (36 з/, ВГз), Смесь нагревают при температуре 75 - 80 С, затем вводят в нее по каплям 86,4 г окиси бутилена, поддерживая температуру на 4уровне 75 - 80 С. Продолжительнось этойоперации 30 мин. К полученному продуктудобавляют при температуре 80 С в течение25 мин 74 г эпихлоргидрина глицерина.Так, получают полихлорированный полиэфир, средний состав которого представленформулойКОСзНзО (СзН;) - - ,-СзНзО (СН,.С 1) -Н10 где К - стеарил,гп - 3 (средняя статистическая величина),и - 2.11 стадия. Реакцию проводят 241 г поли 15 хлорированного полиэфира, полученного напервой стадии, с 68,5 г уксуснокислого калияв присутствии 310 г дипропиленгликоля, После нагревания в течение 3 час 30 мин притемпературе 180 С введенный уксуснокислый20 калий израсходован на 96%.После фильтрования и выпаривания растворителя завершают деацетилирование с помощью этанолиза в присутствии метилата натрия как катализатора, Неочищенный продукт25 промывают два раза в 250 мл кипящей воды,затем сушат под вакуумом.Получают полутвердый продукт светло-желтого цвета, средний состав которого представлен формулой30 ЙОСзНзО (СзНз)" СзНзО (СНаОН) " - Нгде К, ги и и имеют значения, указанныевыше.Пример 4.1 стадия. К 23 г обезвоженного и расплавленного стеарилового спирта добавляют0,7 мл уксуснокислого комплекса фтористогобора (36% ВГз). Затем в смесь вводят 24 гокиси пропилена, поддерживая температуруна уровне 80 С. К полученному эфиру про 40 пиленгликоля добавляют в течение 30 мин44,6 г глицидного эфира 1,3-дихлор-пропанола.Получают полихлорированный полиэфир,средний состав которого отвечает формуле5 ЯО СзНзО (СНз)СзНЗО (Ъ)Нгде К - стеарил,гп - 5 (средняя статистическая величина),и - 3,50СН С 1У -- СНзОСНСН С 111 стадия. По способу второй стадии примера 1 проводят реакцию полихлорированного полиэфира с уксуснокислым калием с последующим деацетилированием. Получаютполигидроксилированный полиэфир, среднийсостав которого представлен формулойКОС,НзО(СНз) - - -С;НзО (Х)- - Нгде К, ги и и имеют значения, указанныевыше,л - стеарил, - СНз - ОСН,65 СНзОН.Заказ 110/14 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 5Этот продукт диспергируется в воде и имеет желатинирующие свойства. Предмет изобретения1, Способ получения полиэфиров общейформулыРОС,Н,О(й )-) - -С,Н,О(Х) -) - Нгде К - алифатический радикал, содержащий от 12 до 20 атомов углерода,К 1 - метил или этил,Х - СНОН, - СНаОС.НзО (СН 2 ОН) - -аСН.ОНСН 2 ОН,- СН 20С 2 Нз 01 СН,ОН) - - СНа - СНОН -1(т 10, 1 п 5, 1(р 10,отличающийся тем, что алифатический спирт, например стеариловый, подвергают взаимодействию с окисью алкилена, например с окисью пропилена, эпихлоргидрином глицерина или глицидным эфиром 1,3-дихлор-пропанола при нагревании до 70 - 80 С в присутствии в качестве катализатора - фтористого бора с последующей обработкой полученно.го продукта ацетатом калия при нагревании до 180 - 190 С в среде органического растворителя - дипропиленгликоля и выделением целевого продукта известными приемами, 15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фтористый бор берут в виде уксуснокислого комплекса с концентрацией ВРз Зба/О.