Способ получения четвертичных солей диалкил-

ОПИСАНИ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 47958 Сова Соеетскит Социалистическиз РеолувлиеЗависимое от авт. свидетельствааявлено 30.Ч 11.1962 (М 789297/23-4 с присоединением заявкиПриоритет Комитет оо лелем иаооретвниЯ и открытиЯоввтв Министре СССР Опубликовано 10,Ч 11.1969 Дата опубликования опис Бюллетеньния 9.ХП.1969 Авторыизобретения, А, Лапина, К. Г, Мизуч и А, С явите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ ДИАЛКИ минОметильных пРОизВОдных АлКилГуАнАминО И МЕТИЛОЛГУАНАМИНОВПредложен новый способ получения четвертичных солей диалкиламинометильных производных алкилгуанаминов и метилолгуанаминов, пригодных для обработки тканей, для придания им водоотталкивающих свойств. Способ состоит в том, что алкилгуанамины с алкилом Сб - Сн подвергают взаимодействию с формальдегидом и вторичным амином или диалкиламинометалкиловым эфиром, Полученные при этом продукты переводят в соль четвертичного основания известными способами, например действием диметилсульфата. В качестве исходного продукта можно брать метилольное производство алкилгуанамина,Соли образуют в воде прозрачные или слегка мутные растворы, которые могут быть применены для аппретирования текстильных изделий. Четвертичные соли диалкиламинометильных производных высокомолекулярных метилолалкилгуанаминов применяют в виде устойчивых водных паст, которые получают путем коллоидирования на различного рода агрегатах в присутствии диспергаторов (например, диспергатор Нф) и стабилизаторов суспензий.Обработка тканей этими препаратами делает их гидрофобными, отделка устойчива к стиркам и химчистке. Эти препараты можно применять в смеси с препаратами, придающими ткани несминаемость. Пример 1. Смесь из 20,4 вес. ч. пиперидина, 7,2 вес. ч, параформальдегида и 25 об, ч.этилового спирта нагревают до 45 С. К полученному прозрачному раствору прибавляют 50 об. ч. толуола и 9,75 вес. ч. гексилгуанамина (т. пл. 159 - 159,7 С). Смесь кипятят 1,5 час, Затем в вакууме при 4 им,от. ст. и температуре реакционной смеси не более 50 С отгоняют спирт, толуол и реакционную воду. Получают 10 32 вес. ч, желтоватого масла со следующимианалитическими показателями:Найдено, %: С 66,15; Н 10,54; азот аминный 8,69.Для трис- (пиперединометил) -гексилгуанами на СтНлоМв вычислено, с/,: С 66,62; Н 10,35;азот аминный 8,67.К 32 вес. ч. полученного основания прибавляют при 50 С 24,8 вес. ч. диметилсульфата и затем 57,0 вес. ч. воды. Получают 113,8 вес, ч, 20 желтоватого, слегка мутного 50%-ного водногораствора четвертичной аммониевой соли.Для пропитки ткани 100 вес. ч. раствора соли смешивают с 30 об. ч. уксусной кислоты и разбавляют 870 об. ч, воды.25 Хлопчатобум ажный м иткаль и вискозноштапельное полотно пропитывают полученным раствором при 20 - 25 С и отжимают до 70 - 90%. Затем ткани сушат при 60 - 80 С и термически обрабатывают при 120 - 140 С в тече20 25 30 Потеря прочности иа разрыв,%12 46 13 28 35 40 45 50 ние 4 - 5 мин. Обработанные ткани промывают в растворе мыла и соды, прополаскивают водой и сушат.Водопоглощение обработанной ткани составляет для хлопчатобумажного миткаля 22 против 67% до обработки, а для вискозно-штапельного - соответственно 27 против 102 ф/О.Прим ер 2. К 104,8 вес, ч. гептадецилгуанамина (т. пл. 116 - 117 С) прибавляют 150 об. ч. этилового спирта, 39,5 вес. ч, параформальдегида и 43,8 вес, ч. диэтиламина. Смесь нагревают в течение часа при 60 С и в течение 2 час при кипении (82 - 83 С). Затем при 20 мл от. ст. и температуре не более 85 С отгоняют растворитель в смеси с некоторым количеством азотсодержащих примесей. Получают 152 вес. ч. диэтиламинометильного производного метилолгептадецилгуанамина в виде белой легкоплавкой массы. К 152 вес. ч. полученного основания приливают в течение 1,5 час при 50 С 37 вес. ч, диметилсульфата и одновременно прибавляют 190 ч. воды при 50 С. Смесь перемешивают еще 1 час при 50 С, прибавляют 1,9 вес. ч. препарата ОС, 63 вес. ч. 30/о-ного раствора диспергатора НФ и размешивают еще 30 мин. Массу разбавляют 256 ч. воды, нагретой до 50 С, и при перемешивании быстро охлаждают до комнатной температуры, Водную суспензию четвертичной аммониевой соли гомогенизируют на шаровой мельнице. Получают 700 вес. ч. стабильной беДо обработкиПродукт по примеру Ю 2+диметилолэтилеимочевинаДиметилолэтилеимочевииа. Пример 3. К 104,8 вес, ч. гептадецилгуанамина прибавляют 102,8 вес. ч. Збп/о-ного водного раствора формальдегида и 43,8 вес. ч. ди. этиламина. Реакционную смесь нагревают в условиях, описанных в примере 2. Полученное основание (144 вес. ч.) переводят в соль и гомогенизируют в условиях, описанных там же. Получают 640 вес. ч. пасты. Режим обработки ткани тот же, что и в примере 2. Водопоглощение обработанного хлопчатобумажного митка. ля 14 против 67%, до обработкивискозно-шта. пельного полотна - соответственно 29 против 1.020/о. Аппрет устойчив к многократной стирке,Прим,ер 4, К 17 вес. ч. гепгадецилгуанамина (т. пл. 116 - 117 С) прибавляют 3 вес. ч. параформальдегида, 14,4 вес. ч. диэтиламинометилэтилового эфира и 20 об. ч. метанола. Смесь кипятят 2 час. Затем отгоняют в вакууме растворитель. Получают 29,2 вес. ч. диэтиламинометильного производного метилолгептадецилгуанамина (содержание аминного азота лой пасты, которая замешивается с водой. образуя однородную суспензию.Чтобы получить водоотталкивающую отделку, ткани обрабатывают следующим образом.К 100 вес. ч, пасты добавляют 850 ч. холодной воды. Полученную суспензию перемешивают, добавляют 4 вес. ч. хлористого аммония в 50 ч. воды и вновь перемешивают. Ткань пропитывают при 20 - 25 С, отжимают до 70 - 90% привеса, сушат при 60 - 80 С и подвергают термической обработке при 100 - 120 С в течение 510 мин. Обработанные ткани промывают в растворе мыла и соды в теплой воде, прополаскивают и сушат.Если надо получить водоотталкивающую и одновременно несминаемую отделку, поступают следующим образом.К 150 вес. ч. 50 О/о-ного водного раствора диметилолэтиленмочевины добавляют 50 вес. ч. пасты четвертичной соли, полученной в данном примере, 70 ч. воды и перемешивают, К образовавшейся суспензии прибавляют 12 вес. ч, гексагидрата хлористого магния (МС 1 бНО) в 100 ч. воды. Хлопчатобумажный поплин обрабатывают в условиях данного примера, но термическую обработку осуществляют при 140 - 150 С в течение 4 - 5 мин. Для сравнения в таблице приведены данные физико-механических испытаний тканей, обработанных одной только диметилолэтиленмочевиной. 3,64%), которое переводят в четвертичную аммониевую соль и гомогенизируют в условиях, описанных в примере 2, Получают 137 вес, ч. пасты, Режим обработки тот же, что в примере 2. Водопоглощение обработанного хлопчатобумажного миткаля 11 против 67/О до обработки, вискозно-шгапельного полотна - соответственно 28 против 102%. Аппрет устойчив к многократной стирке. П р и м е р 5. К раствору 9,75 вес. ч. гексилгуанамина (т. пл. 159 - 159,7 С) в 50 об, ч. толуола при 80 С приливают 31,4 вес. ч, диэтиламинометилэтилового эфира. Смесь выдерживают при этой температуре 1,5 час. Затем при 20 мм рт. ст. отгоняют растворитель и выделившийся в результате реакции спирт. Получают 18 вес. ч. желтоватого прозрачного масла, со следующими аналитическими показателями:Найдено, %: С 63,47; Н 11,14; азот аминный 8,69.247958 Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Л, В. Юшина Заказ 3223(9 Тираж 480 Подписное 1 ЫИ 1 ЛП 1 Л Комитета по делам изобрстений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Для трис-(диэтиламинометил) -гексилгуанам ина СдН;,Хв.Вычислено, д С 63,93; Н 11,18; азот аминный 9,32.Затем в условиях примера 1 основание переводят в четвертичную соль, которую разбавляют водой до получения 50 оо-ного раствора. Получают 64 вес, ч. прозрачной, слегка желтоватой, растворимой в воде жидкости. Ткань обрабатываот по тому же примеру.Водопоглощение обработанного хлопчатобумажного миткаля 13 против 67 а/о до обработки, вискозно-штапельного полотна - соответственно 27 против 102%.Пример 6. 1 х, 15 вес. ч. триметилольного производного смеси алкилгуанаминов с алкильным остатком, содержащим от 6 до 8 атомов углерода, приливают 14,4 вес. ч. диэтиламинометилэтилового эфира и 20 об. ч. бензола. Смесь кипятят 1,5 час. Затем при 50 С и 20 мм рт. ст. отгоняют растворитель и выделившийся в результате реакции спирт с примесью азотсодержащих соединений, Получают желтоватую вязкую жидкость (23,2 вес. ч.), содержащую 4,6 а/, аминного азота. Основание переводят в четвертичную соль в условиях примера 1.Четвертичная соль (32,7 вес. ч.) - вязкая желтоватая жидкость, растворимая в воде,Режим обработки тот же, что в примере 1. Водопоглощение хлопчагобумажного миткаля 12 против 67 о/, до обработки. Аппрет устойчив к многократной стирке.П р и м е р 7, К 70 вес. ч. гептадецилгуанамина прибавляют 115,2 вес. ч. диэтиламиномечилэтилового эфира. Смесь нагревают 2 час при 85 С, после чего в вакууме при 20 мм рт. ст.отгоняют выделившийся спирт с примесью азотсодержащих соединений, Остаток (12 вес. ч.) представляет собой желтоватую 5 вязкую жидкость, содержащую 6,05% аминного азота. Получение четвертичной соли и гомогенизацию последней осуществляют в условиях примера 2. Получают 560 вес. ч. пасты, которую обрабатывают в условиях того же 10 примера.Водопоглощение хлопчатобумажного миткаля 14 против 67/, до обработки, вискозно-штапельного полотна - соответственно 27 против 102. Аппрег устойчив к многократным стир кам,Предмет изобретения1. Способ получения четвертичных солей диалкиламинометильных производных алкил гуанаминов и метилолгуанаминов, отличаюи 1 ийся тем, что, алкилгуанамина с алкилом Св - Св подвергают взаимодействию с формальдегидом и вторичным амином или диалкиламинометалкиловым эфиром, полученные 25 при этом продукты переводят в соль четвертичного основания известными способами, например действием диметилсульфата.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве исходного сырья применяют метил 30 ольные производные алкилгуанаминов.3. Применение соединений, полученных попп. 1 и 2, в качестве препаратов для водоотталкивающей отделки тканей индивидуально или в смеси с известными препаратами для 35 высококачественной и несминаемой отделки изразличных волокон.